KR100564774B1 - 나노복합체 섬유, 그 제조방법 및 용도 - Google Patents
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Abstract
Description
또한 본 발명에 의하면 상기한 방법으로 제조되는 나노복합체 섬유가 제공된다.
또한 본 발명에 의하면 상기한 나노복합체 섬유로 되는 나노복합체 부직포가 제공된다.
또한 본 발명에 의하면 상기한 부직포가 산화성 가스 분위기하에 150~450℃의 반응온도에서 안정화처리, 불활성 분위기하에 700~1500℃의 반응온도에서 탄소화처리, 수증기나 이산화탄소와 같은 산화성 가스 분위기하에 600~1200℃의 반응온도에서 활성화처리 및 불활성 분위기나 진공상태하에 2000~3000℃의 반응온도에서 흑연화처리로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 방법으로 처리된 것을 특징으로 하는 나노복합체 부직포가 제공된다.
또한 본 발명에 의하면 상기한 나노복합체 부직포를 이용한 슈퍼캐퍼시터용 전극이 제공된다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에 따르는 나노복합체 섬유는 카본나노튜브 또는 나노입자가 섬유성형성 고분자내에 분산되고 섬유의 직경이 나노크기를 갖는다. 본 발명에 있어서, 나노복합체 섬유내에는 분산되는 나노입자의 예로는 카본블랙입자, 흑연입자 또는 금속입자 등이 있다.
카본나노튜브는 벽수(wall-number)에 따라 단층카본나노튜브(SWCNT, single-walled carbon nanotube)나 다층나노튜브(MWCNT, Multi-walled carbon nanotube)로 구분하며, 이들 모두 본 발명의 섬유제조에 사용할 수 있다. 카본나노튜브는 직경 0.4nm에서 200nm 정도의 것이 바람직하다.
또한, 고전도성을 나타내는 카본블랙입자, 흑연입자, 금속입자와 같은 나노입자는 100nm 미만의 크기를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 나노복합체 섬유중의 카본나노튜브 또는 나노입자의 함량은 0.1∼50 wt%가 적당하다.
섬유 성형성 고분자로는 폴리아크릴로나이트릴(PAN,polyacrylonitrile), 폴리비닐알콜(PVA, polyvinylachol), 폴리이미드(PI, polyimide), 폴리벤질이미다졸(PBI, polybenzimidazol), 페놀 수지(phenol resin), 에폭시 수지(epoxy resin), 폴리에칠렌(PE, polyethylene), 폴리프로필렌(PP, polypropylene), 폴리비닐클로라이드(PVC, polyvinylchloride), 폴리스타이렌(PS, polystyrene), 폴리아닐린(PA, polyanaline), 폴리메칠메타클레이트(PMMA, polymethylmethacrylate), 폴리비닐리덴클로라이드(PVDC, polyvinylidence chloride), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF, povinylidene fluoride) 및 각종 피치(pitch) 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기한 나노복합체 섬유는 섬유성형성 고분자를 함유하는 방사용액에 카본나노튜브 또는 나노입자를 분산하는 공정, 카본나노튜브 또는 나노입자가 분산된 방사용액을 정전방사장치의 방사구에 넣고 방사노즐과 집전체 사이에 고전압을 인가하여 정전방사함으로써 제조할 수 있다.
방사용액의 제조에는 섬유성형성 고분자의 종류에 따라 해당 고분자를 용해할 수 있는 적절한 용매를 선택 사용할 수 있으며, 또한 방사 용액에는 분산제, 열 및 자외선 안정제, 가교제나 반응 개시제 등을 적당히 첨가할 수 있다.
방사용액에 카본나노튜브나 나노입자를 분산시킬 때에는 초음파나 교반 등의 방법을 이용할 수 있다.
정전방사장치에서 카본나노튜브나 나노입자가 분산되어 있는 방사용액을 방사구에 넣고 방사노즐과 집전체(collector) 사이에 고전압을 인가하여 방사하면 카본나노튜브나 나노입자가 분사된 섬유가 집전체에 포집된다.
방사구와 집전체 사이에 형성되는 전계(電界)는 전압조절장치를 통하여 조절이 가능하다. 또한, 방사구와 집전체에 부여하는 전극들은 서로 극이 다르게 설정하며, 전압은 50kV 이내로 조절하는 것이 바람직하다. 또한, 방사구와 집전체에는 동일한 전압을 부여할 수 도 있으며, 서로 다른 전압을 부여할 수 도 있다.
또한 상기한 나노복합체 섬유로 되는 부직포는 후가공하여 여러가지 유용한 기능을 부여할 수도 있다. 이러한 후가공의 예로는 산화안정화처리, 탄소화처리, 활성화처리, 흑연화처리 등이 있으며, 이러한 처리는 단독으로 또는 2이상의 처리를 병행하여 수행할 수도 있다.
산화안정화처리는 산화성 가스분위기 하에 150℃∼450℃의 반응온도에서 처리하는 것으로, 본 발명의 나노복합체 섬유로 되는 부직포가 상기한 바와 같은 산화안정화처리를 받게 되면 내염성이 부여되, 각종 방화재나 전자파 차폐재로 응용이 가능하다.
탄소화처리는 상기 산화안정화처리후 불활성 분위기하에 700℃∼1500℃의 반응온도에서 처리하는 것으로, 본 발명의 나노복합체섬유로 되는 부직포가 상기한 바와 같은 탄소화처리를 받게 되면 각종 구조물의 보강재나 전도성이 요구되는 영역에 응용이 가능하며, 전자파 차폐재로 사용이 가능하다.
활성화처리는 상기 산화안정화처리후 수증기(steam)나 이산화탄소(CO2) 등의 산화성 분위기 가스 분위가하에 600℃∼1200℃ 반응온도에서 처리하는 것으로, 본 발명의 나노복합체섬유로 되는 부직포가 상기한 바와 같은 활성화처리를 받게 되면 아주 높은 비표면적(500㎡/g∼3000㎡/g)을 갖는 동시에 동일한 세공구조가 섬유표면에 거의 노출되고, 카본나노튜브나 카본블랙 및 흑연이나 금속 등의 나노입자가 섬유내 네트워크를 형성하거나 표면에 노출되어 있어 높은 전도성을 나타내게 된다. 특히 고전도성을 요구하는 분야에는 탄소화처리한 후 활성화처리할 수 도 있다. 이와 같이 탄소화처리후에 활성화처리한 나노복합체 부직포는 각종 유해물질을 흡착할 수 있는 고성능 액상필터나 기상필터에 적용이 가능하다. 특히 전기이중층을 이용하는 슈퍼캐퍼시터용 전극에 응용하는 경우, 일반적인 전극에 사용되고 있는 활성탄에 비해 높은 전기전도성과 이온의 흡착에 유리한 세공이 표면에 노출되어 있을 뿐만 아니라 전극 제조시 바인더 물질이나 전도성 물질인 카본블랙 등을 첨가하는 2차 가공이 없이 제조된 상태 그대로 사용할 수 있다. 기존의 페놀계나 PAN계 펠트(Felt)상 활성탄소섬유에 비해 고전도성 물질인 카본나노튜브나 카본블랙, 흑연이나 금속 등의 나노입자가 섬유 내부 및 표면에 노출되어 있어 고전도성을 나타내며, 박막형태로 제조가 가능하여 슈퍼캐퍼시터용 전극에 응용시 제조단가 절감과 성능향상, 가공성 개선을 동시에 이룰수 있는 장점이 있다.
만들어진 방사용액은 정전방사장치의 방사구에 넣고 방사노즐과 집전체 사이에 인가되는 전압을 5kV∼30kV로 조절하면서 정전방사하여 집전체에서 카본나노튜브가 함유된 나노복합체 PAN 섬유를 회수하고 이를 통상의 방법으로 부직포로 제조하였다.
얻어진 섬유의 직경은 대부분 70nm에서 1㎛ 미만이었으며, 카본나노튜브의 함량이 증가할수록 직경이 감소하는 경향과 구슬형태가 많아지는 현상을 보였다.
도 1은 방사용액의 농도 10wt%에서 카본나노튜브의 함량이 PAN 섬유의 중량비 0.5wt%에서 5.0wt% 까지의 함량별로 정전방사된 섬유로 이루어진 부직포의 주사 전자현미경 사진을 나타낸 것이다. 이때 방사조건으로는 인가전압 15kV, 방사노즐과 방사구와의 거리는 15㎝ 였다.
Claims (8)
- 섬유성형성 고분자를 함유하는 방사용액에 카본나노튜브나, 카본블랙입자, 흑연입자 또는 금속입자와 같은 나노입자를 분산하는 공정, 카본나노튜브 또는 나노입자가 분산된 상기 방사용액을 정전방사장치의 방사구에 넣고 방사노즐과 집전체 사이에 고전압을 인가하여 정전방사하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노복합체 섬유의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 카본나노튜브는 직경 0.4nm~200nm의 단층 또는 다층 카본나노튜브이고, 상기 나노입자는 크기가 100nm 미만인 것을 특징으로 하는 나노복합체섬유의 제조방법.
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- 상기 청구항 1 기재의 방법으로 제조되는 나노복합체 섬유.
- 상기 청구항 5 기재의 나노복합체 섬유가 워터펀칭, 니들펀칭, 또는 열고정에 의해 부직포화된 것임을 특징으로 하는 나노복합체 부직포.
- 제 6 항에 있어서, 상기한 부직포가 산화성 가스 분위기하에 150~450℃의 반응온도에서 산화안정화처리, 불활성 분위기하에 700~1500℃의 반응온도에서 탄소화처리, 수증기 또는 이산화탄소와 같은 산화성 가스 분위기하에 600~1200℃의 반응온도에서 활성화처리 및 불활성 분위기나 진공상태하에 2000~3000℃의 반응온도에서 흑연화처리로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 방법으로 처리된 것임을 특징으로 하는 나노복합체 부직포.
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