JP2008174600A - Resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
直径が数ナノメートルから数十ナノメートルの筒状炭素材料であるカーボンナノチューブは、高い導電性、機械的強度を有することから、燃料電池、電極、電磁波シールド材、導電性樹脂、電界放出ディスプレー（ＦＥＤ）用部材、水素を始めとする各種ガスの吸蔵材料などの機能性材料として、エレクトロニクス、エネルギー分野等の幅広い分野への利用が期待されている。 Carbon nanotubes, which are cylindrical carbon materials with a diameter of several nanometers to several tens of nanometers, have high electrical conductivity and mechanical strength. Therefore, fuel cells, electrodes, electromagnetic wave shielding materials, conductive resins, field emission displays ( It is expected to be used in a wide range of fields such as electronics and energy as functional materials such as FED) members and storage materials for various gases including hydrogen.
通常、カーボンナノチューブは隣接するカーボンナノチューブ同士が絡まり合った凝集物として得られる。一般に、カーボンナノチューブを使用する場合には、互いに絡まり合うことなく、樹脂中に微分散していることが好ましい。しかし、カーボンナノチューブはアスペクト比が非常に大きく絡まりあっているためその分散が非常に困難である。特に樹脂中への分散は非常に困難である。一般的な顔料の分散方法であるワックスに分散させる方法をカーボンナノチューブの分散に適用すると、特に、カーボンナノチューブが高濃度の場合、ワックスがカーボンナノチューブの絡まりの中に保持されてしまい、これを樹脂中に分散させても分散体がほぐれず、カーボンナノチューブは樹脂中に分散できなかった。そのため低濃度の分散体しか作成が出来ず、添加量を多くすると物性を落とす結果になっていた。そこで、カーボンナノチューブを分散する技術が検討されている。例えば、［特許文献１］にはカーボンナノチューブをプラズマで処理することにより絡まりをほぐし樹脂へ分散させる技術、［特許文献２］には独自の解砕機を作製しカーボンナノチューブを機械的に分散させる技術が提案されている。しかし、いずれの手法も初期投資費用や生産性に欠けるなどの問題があった。 Usually, the carbon nanotube is obtained as an aggregate in which adjacent carbon nanotubes are entangled with each other. In general, when carbon nanotubes are used, it is preferable that they are finely dispersed in the resin without being entangled with each other. However, it is very difficult to disperse carbon nanotubes because the aspect ratio is very large and entangled. In particular, dispersion in the resin is very difficult. When the method of dispersing in a wax, which is a general pigment dispersion method, is applied to the dispersion of carbon nanotubes, especially when the concentration of carbon nanotubes is high, the wax is held in the entanglement of the carbon nanotubes, which is used as a resin. Even when dispersed in the dispersion, the dispersion was not loosened, and the carbon nanotubes could not be dispersed in the resin. For this reason, only low-concentration dispersions could be produced, and increasing the amount added resulted in a decrease in physical properties. Therefore, techniques for dispersing carbon nanotubes are being studied. For example, in [Patent Document 1], a technique of loosening entanglement by treating carbon nanotubes with plasma and dispersing them in a resin, and [Patent Document 2] in a technique of creating an original crusher and mechanically dispersing carbon nanotubes. Has been proposed. However, each method has problems such as lack of initial investment cost and productivity.
本発明は、これらの欠点がない優れた分散安定性を有する塩基性処理されたカーボンナノチューブを含有する樹脂組成物を工業的に有利に提供することにある。 It is an object of the present invention to industrially advantageously provide a resin composition containing basic treated carbon nanotubes having excellent dispersion stability without these drawbacks.
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂とカーボンナノチューブと酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体と塩基性官能基を有する樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物に関する。
更に本発明は、上記カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブである樹脂組成物に関する。
更に本発明は、上記樹脂組成物がカーボンナノチューブ０．１〜５０重量％および酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体が０．０５〜２５重量％および熱可塑性樹脂と塩基性官能基を有する樹脂との計が２５〜９９．８５重量％からなることを特徴とする樹脂組成物に関する。
更に本発明は上記樹脂組成物に可塑剤を含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。
更に本発明は上記樹脂組成物からなる成形体に関する。
That is, the present invention relates to a resin composition comprising a thermoplastic resin, carbon nanotubes, an organic dye derivative having an acidic functional group or a triazine derivative having an acidic functional group, and a resin having a basic functional group.
Furthermore, the present invention relates to a resin composition in which the carbon nanotube is a multi-walled carbon nanotube.
Further, according to the present invention, the resin composition comprises 0.1 to 50% by weight of a carbon nanotube and 0.05 to 25% by weight of an organic dye derivative having an acidic functional group or a triazine derivative having an acidic functional group, and a thermoplastic resin and a base. It is related with the resin composition characterized by the sum total with resin which has a functional functional group consisting of 25-99.85 weight%.
Furthermore, this invention relates to the resin composition characterized by including the plasticizer in the said resin composition.
Furthermore, this invention relates to the molded object which consists of the said resin composition.
本発明によって得られるカーボンナノチューブ樹脂組成物は、極めて良好な分散性を示した。 The carbon nanotube resin composition obtained by the present invention showed extremely good dispersibility.
本発明で用いるカーボンナノチューブは、グラファイトの１枚面を巻いて円筒状にした形状を有しており、そのグラファイト層が１層で巻いた構造を持つ単層カーボンナノチューブ、２層またはそれ以上で巻いた多層カーボンナノチューブのいずれでも良いが、多層カーボンナノチューブであることが好ましい。単層カーボンナノチューブは、通常の製法では、３３％が金属性で、残りの６７％が導電性の低い半導体性の単層カーボンナノチューブであるため導電材としての用途には適さないため、導電材用途としては、多層カーボンナノチューブを用いる方が好ましい。 The carbon nanotube used in the present invention has a shape in which one surface of graphite is wound into a cylindrical shape, and the single-walled carbon nanotube having a structure in which the graphite layer is wound in one layer, two layers or more. Any of the rolled multi-walled carbon nanotubes may be used, but multi-walled carbon nanotubes are preferred. Single-walled carbon nanotubes are not suitable for use as a conductive material because 33% are metallic and the remaining 67% are low-conductivity single-walled carbon nanotubes in a normal manufacturing method. For use, it is preferable to use multi-walled carbon nanotubes.
本発明のカーボンナノチューブは、一般にレーザーアブレーション法、アーク放電法、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、燃焼法などで製造できるが、どのような方法で製造したカーボンナノチューブでも構わない。特に、ゼオライトを触媒の担体としてアセチレンを原料に熱ＣＶＤ法で作る方法は、特に精製することなく、多少の熱分解による不定形炭素被覆はあるものの、純度が高く、良くグラファイト化された多層カーボンナノチューブが得られる点で、本発明に使用するカーボンナノチューブとして好ましい。
本発明で用いるカーボンナノチューブは、好ましくは径が１〜２００ｎｍのもので、更に好ましくは径が３．５〜１５０ｎｍのものである。
The carbon nanotube of the present invention can be generally produced by a laser ablation method, an arc discharge method, a thermal CVD method, a plasma CVD method, a combustion method or the like, but may be a carbon nanotube produced by any method. In particular, the method of making acetylene as a raw material using zeolite as a catalyst carrier by the thermal CVD method is highly purified and well graphitized multi-layer carbon, although there is an amorphous carbon coating by some thermal decomposition without any purification. It is preferable as a carbon nanotube used in the present invention in that a nanotube is obtained.
The carbon nanotubes used in the present invention preferably have a diameter of 1 to 200 nm, and more preferably have a diameter of 3.5 to 150 nm.
通常このようなカーボンナノチューブは凝集力が著しく強く、容易に樹脂、樹脂分散剤等で分散できるものではなかった。そこで、鋭意検討した結果、酸性官能基を持つ有機色素誘導体またはトリアジン誘導体がカーボンナノチューブの分散剤として有効であり、このカーボンナノチューブ組成物が、樹脂に、極めて良好に分散することを見出した。また、この処理方法は、簡便で、工業的に有利である。 Usually, such carbon nanotubes have a remarkably strong cohesive force and cannot be easily dispersed with a resin, a resin dispersant or the like. As a result of intensive studies, it was found that an organic dye derivative or triazine derivative having an acidic functional group is effective as a dispersant for carbon nanotubes, and that this carbon nanotube composition is very well dispersed in a resin. Moreover, this processing method is simple and industrially advantageous.
本発明に用いる、酸性官能基を有する有機色素誘導体および、酸性官能基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（１）または（２）で表される。
一般式（１）
The organic dye derivative having an acidic functional group and the triazine derivative having an acidic functional group used in the present invention are represented by the following general formula (1) or (2).
General formula (1)
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ１；有機色素残基、またはアントラキノン残基、または置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい芳香族環
Ｒ１；−Ｏ−Ｒ２、−ＮＨ−Ｒ２、ハロゲン基、−Ｘ１−Ｒ３、−Ｘ２−Ｙ１−Ｚ１（R２は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基を表す。）
Ｘ１；−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ３−Ｙ１−Ｘ４−（Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表す。）
Ｘ２；−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＳＯ２−
Ｙ１；炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してもよいアルキレン基、あるいは置換基を有してもよいアルケニレン基、あるいは置換基を有してもよいアリーレン基
Ｚ１；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Mは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
The symbol in a formula represents the following meaning.
Q 1 ; an organic dye residue, an anthraquinone residue, an optionally substituted heterocyclic ring, or an optionally substituted aromatic ring R 1 ; —O—R 2 , —NH —R 2 , a halogen group, —X 1 —R 3 , —X 2 —Y 1 —Z 1 (R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent, or an alkenyl group.)
X 1; -NH -, - O -, - CONH -, - SO 2 NH -, - CH 2 NH -, - CH 2 NHCOCH 2 NH- or -X 3 -Y 1 -X 4 - ( X 3 and X 4 each independently represents —NH— or —O—.
X 2; -CONH -, - SO 2 NH -, - CH 2 NH -, - NHCO- or -NHSO 2 -
Y 1 ; an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenylene group which may have a substituent, or an arylene group Z 1 which may have a substituent; -SO 3 M, -COOM (M represents one equivalent of a monovalent to trivalent cation.)
上記一般式（１）のＱ１における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。 Examples of the organic dye residue in Q 1 of the general formula (1) include phthalocyanine dyes, azo dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, anthrapyrimidine dyes, ansanthrone dyes, indanthrone dyes, and flavanthrones. And pigments or dyes such as dyes, perylene dyes, perinone dyes, thioindico dyes, isoindolinone dyes, and triphenylmethane dyes.
上記一般式（１）のＱ１における複素環または芳香族環としては例えば、チオフェン、フラン、ピリジン、ピラゾール、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、ベンズトリアゾール、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げられる。
一般式（２）
Ｑ２−（−Ｘ５−Ｚ２）ｎ
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ２；有機色素残基またはアントラキノン残基
Ｘ３；直接結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ６−Ｙ２−Ｘ７−（Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表し、Ｙ２は置換基を有していてもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
Ｚ２；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Mは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
ｎ；１〜４の整数
Examples of the heterocyclic ring or aromatic ring in Q 1 of the general formula (1) include thiophene, furan, pyridine, pyrazole, pyrrole, imidazole, isoindoline, isoindolinone, benzimidazolone, benzthiazole, benztriazole, and indole. Quinoline, carbazole, acridine, benzene, naphthalene, anthracene, fluorene, phenanthrene and the like.
General formula (2)
Q 2 - (- X 5 -Z 2) n
The symbol in a formula represents the following meaning.
Q 2; organic pigment residue or anthraquinone residue X 3; direct bond, -NH -, - O -, - CONH -, - SO 2 NH -, - CH 2 NH -, - CH 2 NHCOCH 2 NH- or - X 6 —Y 2 —X 7 — (X 6 and X 7 each independently represent —NH— or —O—, and Y 2 represents an alkylene group or an arylene group which may have a substituent.)
Z 2; -SO 3 M, -COOM (M represents one equivalent of a monovalent to trivalent cation.)
n: an integer of 1 to 4
上記一般式（２）のＱ２における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。 Examples of the organic dye residue in Q 2 of the general formula (2) include phthalocyanine dyes, azo dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, anthrapyrimidine dyes, ansanthrone dyes, indanthrone dyes, and flavanthrones. And pigments or dyes such as dyes, perylene dyes, perinone dyes, thioindico dyes, isoindolinone dyes, and triphenylmethane dyes.
酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体の添加量は、カーボンナノチューブの比表面積に比例するが、カーボンナノチューブに対して、１〜４０ｗｔ％添加することが好ましい。より好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。 The addition amount of the organic dye derivative having an acidic functional group or the triazine derivative having an acidic functional group is proportional to the specific surface area of the carbon nanotube, but is preferably added in an amount of 1 to 40 wt% with respect to the carbon nanotube. More preferably, it is 10-20 wt%.
酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体がカーボンナノチューブ表面に吸着させ、塩基性官能基を有する樹脂を添加することで塩基性処理カーボンナノチューブと強い親和性を持ち、立体障害での反発力が期待できるので好ましい。また、カーボンナノチューブの表面と塩基性官能基を有する樹脂が強い親和性を持つことで樹脂への分散性が向上する。塩基性官能基を有する樹脂とはアミノ基を含む樹脂である。アミノ基を含む樹脂としては、アミン変性樹脂、あるいは高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種であり、アミン変性樹脂としては、ポリエチレンイミン、アミン変性ポリビニル樹脂、アミン変性アクリル樹脂、アミン変性ポリエステル樹脂およびアミン変性ポリウレタン樹脂、アミン変性ポリオルガノシロキサン等である。分子量としては、重量平均分子量５０００以上の樹脂が好ましい。また、アミン価としては酸性処理カーボンナノチューブとより強い親和性を持たせる為、１０以上が好ましい。更に、市販されている塩基性官能基を有する樹脂としては、例えば、味の素ファインテクノ社製、商品名「アジスパーＰＢ−８２１」、日本触媒社製、商品名「エポミンＳＰ−２００」（ポリエチレンイミン）等が挙げられる。 Organic dye derivatives with acidic functional groups or triazine derivatives with acidic functional groups are adsorbed on the surface of carbon nanotubes, and have a strong affinity with basic treated carbon nanotubes by adding a resin with basic functional groups, and steric hindrance It is preferable because a repulsive force can be expected. Moreover, the dispersibility to resin improves because the surface of a carbon nanotube and resin which has a basic functional group have strong affinity. The resin having a basic functional group is a resin containing an amino group. The amino group-containing resin is at least one selected from amine-modified resins or polymer dispersants. Examples of amine-modified resins include polyethyleneimine, amine-modified polyvinyl resins, amine-modified acrylic resins, amine-modified polyester resins, and Examples thereof include amine-modified polyurethane resins and amine-modified polyorganosiloxanes. As the molecular weight, a resin having a weight average molecular weight of 5000 or more is preferable. The amine value is preferably 10 or more in order to have a stronger affinity with the acid-treated carbon nanotube. Furthermore, as a resin having a basic functional group that is commercially available, for example, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., trade name “Ajisper PB-821”, Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Epomin SP-200” (polyethyleneimine) Etc.
熱可塑性樹脂に対し、塩基性官能基を有する樹脂の添加量は０．０１〜５０ｗ％であり、好ましくは０．１〜３０ｗ％、より好ましくは０．１〜２０ｗ％、更に好ましくは０．５〜１０ｗ％である。この添加量が０．０１ｗ％未満の場合、塩基性処理カーボンナノチューブの分散性を向上させる効果が低いため好ましくない。一方、５０ｗ％を超える場合、物性が著しく悪くなる。 The addition amount of the resin having a basic functional group is 0.01 to 50 w%, preferably 0.1 to 30 w%, more preferably 0.1 to 20 w%, and still more preferably 0.00% to the thermoplastic resin. 5 to 10% by weight. When the addition amount is less than 0.01 w%, the effect of improving the dispersibility of the basic treated carbon nanotube is low, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 50 w%, the physical properties are remarkably deteriorated.
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＣＡＢ樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン樹脂、ポリフロロアルコキシ樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、微生物崩壊性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの樹脂を２種以上含むものであっても良い。 Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, AS resin, ABS resin, AES resin, CAB resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, polyacetal resin, and ultrahigh molecular weight polyethylene resin. , PBT resin, PET resin, polycarbonate resin, modified polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene resin, polyfluoroalkoxy resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyarylate Examples include, but are not limited to, resins, polysulfone resins, polyether sulfone resins, and microbial disintegrating resins. Moreover, you may contain 2 or more types of these resin.
また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂として、微生物崩壊性樹脂も用いることができる。具体的にはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、または脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを原料として得られる脂肪族ポリエステル系樹脂の他、微生物または植物より合成されたポリエステル樹脂等が挙げられる。特にポリ乳酸が好ましい。 Moreover, a microbial disintegrating resin can also be used as a thermoplastic resin used for this invention. Specific examples include polylactic acid, polycaprolactone, or aliphatic polyester resins obtained using aliphatic dicarboxylic acids and polyhydric alcohols as raw materials, and polyester resins synthesized from microorganisms or plants. Polylactic acid is particularly preferable.
本発明で使用する可塑剤としては、特に限定されないが、一般によく知られているものを使用することができ、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などをあげることができる。 The plasticizer used in the present invention is not particularly limited, and generally well-known plasticizers can be used. For example, polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, phosphorus Examples thereof include an acid ester plasticizer, a polyalkylene glycol plasticizer, and an epoxy plasticizer.
ポリエステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などの酸成分と、プロピレングリコール、１，３ −ブタンジオール、１，４ −ブタンジオール、１，６ −ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。これらのポリエステルは単官能カルボン酸もしくは単官能アルコールで末端封鎖されていてもよく、またエポキシ化合物などで末端封鎖されていてもよい。 Specific examples of the polyester plasticizer include acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butane. Examples thereof include polyesters composed of diol components such as diol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol and diethylene glycol, and polyesters composed of hydroxycarboxylic acid such as polycaprolactone. These polyesters may be end-capped with a monofunctional carboxylic acid or monofunctional alcohol, or may be end-capped with an epoxy compound or the like.
グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。 Specific examples of the glycerin plasticizer include glycerin monoacetomonolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonomontanate.
多価カルボン酸系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ｎ−オクチル−ｎ−デシルアジピン酸エステルなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、およびセバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどを挙げることができる。 Specific examples of polycarboxylic acid plasticizers include phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and trimellitic acid. Tributyl, trimellitic acid esters such as trioctyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, adipic acid esters such as diisodecyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, triethyl acetylcitrate, tributyl acetylcitrate, etc. Citrate esters, azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, sebacic acid esters such as dibutyl sebacate, and di-2-ethylhexyl sebacate.
リン酸エステル系可塑剤の具体例としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシルおよびリン酸トリクレシルなどを挙げることができる。 Specific examples of the phosphate ester plasticizer include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate and tricresyl phosphate. .
ポリアルキレングリコール系可塑剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。 Specific examples of the polyalkylene glycol plasticizer include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, bisphenols Polyalkylene glycols such as propylene oxide addition polymers, tetrahydrofuran addition polymers of bisphenols, or terminal-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds.
エポキシ系可塑剤とは、一般にはエポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどを指すが、その他にも、主にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンを原料とするような、いわゆるエポキシ樹脂も使用することができる。 The epoxy plasticizer generally refers to an epoxy triglyceride composed of an alkyl epoxy stearate and soybean oil, but there are also so-called epoxy resins mainly made of bisphenol A and epichlorohydrin. Can be used.
その他の可塑剤の具体例としては、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、各種ソルビトール、ポリアクリル酸エステル、シリコーンオイル、およびパラフィン類などを挙げることができる。 Specific examples of other plasticizers include benzoate esters of aliphatic polyols such as neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, fatty acid amides such as stearamide, oleic acid Examples thereof include aliphatic carboxylic acid esters such as butyl, oxyacid esters such as methyl acetylricinoleate and butyl acetylricinoleate, pentaerythritol, various sorbitols, polyacrylic acid esters, silicone oils, and paraffins.
本発明で使用する可塑剤としては、上記に例示したもののなかでも、特にポリエステル系可塑剤およびポリアルキレングリコール系可塑剤から選択した少なくとも１種が好ましい。本発明に使用する可塑剤は、１種のみでもよくまた２種以上の併用を行ってもよい。 Among the plasticizers used in the present invention, at least one selected from polyester plasticizers and polyalkylene glycol plasticizers is particularly preferable. Only one type of plasticizer may be used in the present invention, or two or more types may be used in combination.
本発明で可塑剤は、カーボンナノチューブと酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体をあらかじめ分散させた分散体、または、カーボンナノチューブと酸性官能基を有する有機色素誘導体または酸性官能基を有するトリアジン誘導体と塩基性官能基を有する樹脂をあらかじめ分散させた分散体として用いる。この分散体と熱可塑性樹脂および前者の分散体の場合は塩基性官能基を有する樹脂を混練機にて混練することで樹脂組成物を作ることができる。 In the present invention, the plasticizer is a dispersion in which an organic dye derivative having an acidic functional group or a triazine derivative having an acidic functional group is dispersed in advance, or an organic dye derivative having an acidic functional group or an acidic functional group. It is used as a dispersion in which a triazine derivative having a group and a resin having a basic functional group are dispersed in advance. In the case of this dispersion, a thermoplastic resin, and the former dispersion, a resin composition can be prepared by kneading a resin having a basic functional group with a kneader.
熱可塑性樹脂に対し、可塑剤の添加量は０．０１〜５０ｗ％であり、好ましくは０．１〜３０ｗ％、より好ましくは０．１〜２０ｗ％、更に好ましくは０．５〜１５ｗ％である。この添加量が０．０１ｗ％未満の場合、カーボンナノチューブの添加量が低くなるため好ましくない。一方、５０ｗ％を超える場合、物性が著しく悪くなる。 The amount of plasticizer added to the thermoplastic resin is 0.01 to 50 w%, preferably 0.1 to 30 w%, more preferably 0.1 to 20 w%, still more preferably 0.5 to 15 w%. is there. When this addition amount is less than 0.01 w%, the addition amount of the carbon nanotube is lowered, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 50 w%, the physical properties are remarkably deteriorated.
本発明におけるカーボンナノチューブの分散に使用する分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヘンシェルミキサーやタンブラー、ディスパー等で混合しニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、シュギミキサー、バーティカルグラニュレーター、ハイスピードミキサー、ファーマトリックス、ペイントコンディショナー、ボールミル、スチールミル、サンドミル、振動ミル、アトライター、パールミル、コボールミル、バスケットミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、ジェットミル、バンバリーミキサーのような回分式混練機、二軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機等を用いることができる。これらの分散機は１種のみ使ってもよくまた２種以上併用し２工程以上で製造しても良い。例えば、カーボンナノチューブと酸性官能基を有する有機色素誘導体と塩基性官能基を有する樹脂と熱可塑性樹脂を二軸押出機にて溶融混練する方法や、カーボンナノチューブと酸性官能基を有する有機色素誘導体と塩基性官能基を有する樹脂とをＭＥＫ等の有機溶媒とともにペイントコンディショナーで分散させたものから溶媒を除去し、得られた組成物を二軸押出機に熱可塑性樹脂とともに溶融混練する方法等で樹脂組成物を得ることが出来る。 The disperser used for the dispersion of the carbon nanotubes in the present invention is not particularly limited. Batch kneaders such as granulators, high-speed mixers, fur matrices, paint conditioners, ball mills, steel mills, sand mills, vibration mills, attritors, pearl mills, coball mills, basket mills, homomixers, homogenizers, jet mills, Banbury mixers A twin screw extruder, a single screw extruder, a rotor type twin screw kneader, or the like can be used. These dispersers may be used alone or in combination of two or more and may be produced in two or more steps. For example, a method of melt-kneading a carbon nanotube and an organic dye derivative having an acidic functional group, a resin having a basic functional group and a thermoplastic resin with a twin screw extruder, an organic dye derivative having a carbon nanotube and an acidic functional group, and Resin by removing the solvent from the resin having basic functional group dispersed with paint conditioner together with organic solvent such as MEK, and melt kneading the resulting composition with thermoplastic resin in a twin screw extruder A composition can be obtained.
本発明における樹脂組成物は、カーボンナノチューブ組成物を比較的高濃度に含有し、成形時に被成形樹脂（ベース樹脂）で希釈されるマスターバッチであっても良いし、カーボンナノチューブ組成物の濃度が比較的低く、被成形樹脂で希釈せずにそのままの組成で成形に供されるコンパウンドであっても良い。 The resin composition in the present invention may be a masterbatch containing a carbon nanotube composition at a relatively high concentration and diluted with a molding resin (base resin) at the time of molding, or the concentration of the carbon nanotube composition may be It may be a compound that is relatively low and is used for molding with the same composition without being diluted with the resin to be molded.
本発明における成形品の成形方法は、一般のプラスチックと同様の射出成形、押し出し成形、中空成形、回転成形、粉末成形、真空成形、圧縮成形等、公知の方法が挙げられる。 Examples of the molding method of the molded product in the present invention include known methods such as injection molding, extrusion molding, hollow molding, rotational molding, powder molding, vacuum molding, and compression molding similar to those for general plastics.
さらに本発明における樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤、核形成剤等の各種添加剤が配合されていても良い。また、これらの樹脂添加剤を１種のみでもよく、また２種以上併用しても良い。 Further, the resin composition of the present invention includes conventionally known antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, colorants, various fillers, antistatic agents within a range not impairing the effects of the present invention. Various additives such as a mold release agent, a fragrance, a lubricant, a flame retardant, a foaming agent, a filler, an antibacterial / antifungal agent, and a nucleating agent may be blended. These resin additives may be used alone or in combination of two or more.
[実施例]
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に特に限定されるものではない。実施例中、部および％は、それぞれ重量部および重量％を表す。なお、実施例、比較例で得られたカーボンナノチューブ組成物の表面抵抗率はＳＩＭＣＯ社製の表面抵抗測定器（ＴＲＵＳＴＡＴ ＳＴ−３）を用いて測定した。また、分散度は日立ハイテク社製の走査電子顕微鏡を用いて１５０００倍での凝集体の有無を確認した。
○：良分散
△：分散不良
×：未分散
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not specifically limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively. In addition, the surface resistivity of the carbon nanotube composition obtained by the Example and the comparative example was measured using the surface resistance measuring device (TRUSTAT ST-3) made from SIMCO. Moreover, the dispersity confirmed the presence or absence of the aggregate by 15000 times using the scanning electron microscope made from Hitachi High-Tech.
○: good dispersion △: poor dispersion ×: non-dispersion
本実施例および比較例で使用した有機色素誘導体および、トリアジン誘導体の化学構造式を以下に示す。 The chemical structural formulas of the organic dye derivatives and triazine derivatives used in the examples and comparative examples are shown below.
製造例１
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体３ｇ、イオン交換水１０００ｇを３Ｌのステンレス容器に仕込み、混合した後、ｐＨ＝９．０になるようにジメチルエタノールアミンを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、溶媒を加熱蒸発させ、本発明のカーボンナノチューブ組成物を得た。
一般式（３）
Production Example 1
After charging 30 g of Nanocyl multi-walled carbon nanotubes, 3 g of the phthalocyanine derivative represented by the general formula (7) and 1000 g of ion-exchanged water in a 3 L stainless steel container and mixing them, dimethylethanolamine was added so that the pH was 9.0. Then, dispersion was performed for 1 hour using a paint shaker using zirconia beads as a medium, and the solvent was evaporated by heating to obtain the carbon nanotube composition of the present invention.
General formula (3)
実施例１
製造例１で得られたカーボンナノチューブ組成物３３ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）３３ｇ、ＬＤＰＥ樹脂９３４ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１５０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Example 1
A predetermined amount of 33 g of the carbon nanotube composition obtained in Production Example 1, 33 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and 934 g of LDPE resin was added, and the mixture was stirred and mixed at a rotating speed of about 300 rpm with a super mixer for 3 minutes. did. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 150 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
実施例２
製造例１で得られたカーボンナノチューブ組成物３３ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）３３ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９３４ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１５０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Example 2
A predetermined amount of 33 g of the carbon nanotube composition obtained in Production Example 1, 33 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and 934 g of GPPS resin was added, and the mixture was stirred and mixed at a rotating speed of about 300 rpm with a super mixer for 3 minutes. did. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 150 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
実施例３
製造例１で得られたカーボンナノチューブ組成物３３ｇ、エポミンＳＰ−２００（日本触媒社製）３３ｇ、アデカサイザーＰＮ−２６０（ＡＤＥＫＡ社製）１３４．０ｇを５００ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、これをＧＰＰＳ樹脂８００ｇと共に１９０℃に設定した２軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Example 3
33 g of the carbon nanotube composition obtained in Production Example 1, 33 g of Epomin SP-200 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), 134.0 g of Adeka Sizer PN-260 (manufactured by ADEKA) are charged into a 500 cc glass bottle, and zirconia beads are used as media. Dispersion was carried out for 1 hour using a paint shaker, and this was melt-kneaded with a GPPS resin 800 g with a twin screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
実施例４
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ１５ｇ、一般式（３）で示されるフタロシアニン誘導体１．５ｇ、イオン交換水４５０ｇを１Ｌのステンレス容器に仕込み、混合した後、ｐＨ＝９．０になるようにジメチルエタノールアミンを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、溶媒を加熱蒸発させ、本発明のカーボンナノチューブ組成物を得た。得られたカーボンナノチューブ組成物１６．５ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）１６．５ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９５２ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１９０℃に設定した２軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Example 4
15 g of multiwalled carbon nanotubes manufactured by Nanocyl, 1.5 g of the phthalocyanine derivative represented by the general formula (3), and 450 g of ion-exchanged water are charged into a 1 L stainless steel container, mixed, and then dimethylethanol so that the pH becomes 9.0. Amine was added, dispersion was performed for 1 hour using a paint shaker using zirconia beads as a medium, and the solvent was heated and evaporated to obtain the carbon nanotube composition of the present invention. 16.5 g of the obtained carbon nanotube composition, 16.5 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and 952 g of GPPS resin were added in a predetermined amount, and the mixture was stirred and mixed at a rotating speed of about 300 rpm with a super mixer for 3 minutes. did. This was melt kneaded with a twin screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
実施例５
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、一般式（４）で示されるベンズイミダゾロン誘導体４．５ｇ、イオン交換水１０００ｇを３Ｌのステンレス容器に仕込み、混合した後、ｐＨ＝９．０になるようにジメチルエタノールアミンを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、本発明のカーボンナノチューブ分散液を得た。これをイオン交換水で希釈し、分散粒度を測定した。得られたカーボンナノチューブ組成物３４．５ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）３４．５ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９３１ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１９０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
一般式（４）
Example 5
After charging and mixing 30 g of Nanocyl multi-walled carbon nanotubes, 4.5 g of benzimidazolone derivative represented by the general formula (4) and 1000 g of ion-exchanged water in a 3 L stainless steel container, the pH is set to 9.0. Dimethylethanolamine was added, and dispersion was performed for 1 hour using a paint shaker using zirconia beads as a medium to obtain a carbon nanotube dispersion of the present invention. This was diluted with ion-exchanged water, and the dispersed particle size was measured. A predetermined amount of 34.5 g of the obtained carbon nanotube composition, 34.5 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and 931 g of GPPS resin was added, and the mixture was stirred and mixed at a rotating speed of about 300 rpm with a super mixer for 3 minutes. did. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
General formula (4)
実施例６
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、一般式（４）で示されるトリアジン誘導体６ｇ、イオン交換水１０００ｇを３Ｌのステンレス容器に仕込み、混合した後、ｐＨ＝９．０になるようにジメチルエタノールアミンを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、本発明のカーボンナノチューブ分散液を得た。これをイオン交換水で希釈し、分散粒度を測定した。得られたカーボンナノチューブ組成物３６ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）３６ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９２８ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１９０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
一般式（５）
Example 6
After charging 30 g of Nanocyl multi-walled carbon nanotubes, 6 g of the triazine derivative represented by the general formula (4), and 1000 g of ion-exchanged water into a 3 L stainless steel container and mixing them, dimethylethanolamine was added so that the pH was 9.0. Then, dispersion was performed for 1 hour using a paint shaker using zirconia beads as a medium to obtain a carbon nanotube dispersion of the present invention. This was diluted with ion-exchanged water, and the dispersed particle size was measured. A predetermined amount of 36 g of the obtained carbon nanotube composition, 36 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and 928 g of GPPS resin were added, and the mixture was stirred and mixed with a super mixer at a stirring blade rotation speed of about 300 rpm for 3 minutes. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
General formula (5)
比較例１
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、ＬＤＰＥ樹脂９７０ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１５０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Comparative Example 1
A predetermined amount of Nanogyl multi-walled carbon nanotubes 30 g and LDPE resin 970 g were added and stirred and mixed with a super mixer at a stirring blade rotation speed of about 300 rpm for 3 minutes. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 150 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
比較例２
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９７０ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１９０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Comparative Example 2
A predetermined amount of Nanogyl multi-walled carbon nanotubes 30 g and GPPS resin 970 g were added and stirred and mixed with a super mixer at a stirring blade rotation speed of about 300 rpm for 3 minutes. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
比較例３
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、エポミンＳＰ−２００（日本触媒社製）３０ｇ、アデカサイザーＰＮ−４００（ＡＤＥＫＡ社製）１４０．０ｇを５００ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行い、これをＧＰＰＳ樹脂８００ｇと共に１９０℃に設定した２軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Comparative Example 3
Nanocyl 30g multi-walled carbon nanotubes, Epomin SP-200 (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 30g, Adeka Sizer PN-400 (made by ADEKA) 140.0g are charged into a 500cc glass bottle, and zirconia beads are used as the media for the paint shaker. The mixture was dispersed for 1 hour, melted and kneaded with a 800-g GPPS resin with a twin-screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
比較例４
Ｎａｎｏｃｙｌ社製の多層カーボンナノチューブ３０ｇ、アジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）３０ｇ、ＧＰＰＳ樹脂９４０ｇを所定量加えスーパーミキサーにて撹拌羽回転速度約３００ｒｐｍで３分間、撹拌・混合した。これを１９０℃に設定した単軸押出機で溶融混練し樹脂組成物を作成した後、射出成形機を用い成形を行った。
Comparative Example 4
A predetermined amount of 30 g of multi-walled carbon nanotubes manufactured by Nanocyl, 30 g of Ajisper PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and 940 g of GPPS resin was added, and the mixture was stirred and mixed at a rotating speed of about 300 rpm with a super mixer for 3 minutes. This was melt kneaded with a single screw extruder set at 190 ° C. to prepare a resin composition, and then molded using an injection molding machine.
Claims (5)
The molded object which consists of a resin composition in any one of Claims 1 thru | or 4.
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