KR101295351B1 - Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite - Google Patents

Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite Download PDF

Info

Publication number
KR101295351B1
KR101295351B1 KR1020110000863A KR20110000863A KR101295351B1 KR 101295351 B1 KR101295351 B1 KR 101295351B1 KR 1020110000863 A KR1020110000863 A KR 1020110000863A KR 20110000863 A KR20110000863 A KR 20110000863A KR 101295351 B1 KR101295351 B1 KR 101295351B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon nanotubes
dispersant
carbon nanotube
polymer
carbon
Prior art date
Application number
KR1020110000863A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20120079597A (en
Inventor
정준석
Original Assignee
주식회사 필맥스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 필맥스 filed Critical 주식회사 필맥스
Priority to KR1020110000863A priority Critical patent/KR101295351B1/en
Publication of KR20120079597A publication Critical patent/KR20120079597A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101295351B1 publication Critical patent/KR101295351B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/041Carbon nanotubes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/56Non-aqueous solutions or dispersions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 주 분산제로서 폴리실록산-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 그라프트 공중합체 및 보조 분산제로서 폴리에틸렌글리콜계 화합물을 포함하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물에 관한 것이다. 상기 주 분산제에서 폴리실록산은 공중합체의 주쇄를 구성하며 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜)은 공중합체의 측쇄를 구성한다. 본 발명의 분산제 조성물로 처리한 탄소나노튜브를 각종 고분자와 용융 혼련하면 고분자 내에 탄소나노튜브가 고르게 분산되어 전도성과 제반 물리적, 기계적 물성이 크게 개질된 마스터배치 또는 컴파운드 형태의 고분자 복합재를 제조할 수 있다.The present invention relates to a dispersant composition for carbon nanotubes comprising a polysiloxane-poly (ethylene / propylene glycol) graft copolymer as a main dispersant and a polyethylene glycol-based compound as an auxiliary dispersant. In the main dispersant, polysiloxane constitutes the main chain of the copolymer and poly (ethylene / propylene glycol) constitutes the side chain of the copolymer. When melt kneading the carbon nanotubes treated with the dispersant composition of the present invention with various polymers, the carbon nanotubes are uniformly dispersed in the polymer to prepare a masterbatch or compound polymer composite in which conductivity and overall physical and mechanical properties are greatly modified. have.

Description

탄소나노튜브용 분산제 조성물, 상기 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물 및 상기 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 고분자 복합재 {Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite}Dispersant composition for carbon nanotubes, carbon nanotube composites including the dispersant composition and polymer composites prepared using the carbon nanotubes composites.Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite}

본 발명은 탄소나노튜브를 효과적으로 분산시킬 수 있는 분산제 조성물, 상기 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물 및 상기 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 마스터배치와 같은 탄소나노튜브/고분자 복합재에 관한 것이다. The present invention relates to a carbon nanotube / polymer composite such as a dispersant composition capable of effectively dispersing carbon nanotubes, a carbon nanotube composite including the dispersant composition, and a master batch manufactured using the carbon nanotube composite.

탄소나노튜브는 1991년 일본의 이지마(Ijima)가 발견한 이래 소위 나노테크놀로지의 중심에 선 소재이다. 탄소나노튜브는 탄소원자가 육각 형태로 결합되어 평면을 이루고 그 평면이 대롱 형태로 말려 형성한 직경 1 내지 20 nm 원통형 구조의 분자로서, 강철보다 100배 이상 강하며 다이아몬드보다 열전도성이 우수하고 화학적으로 대단히 안정하다. 탄소나노튜브는 직경과 대롱 면을 구성하는 탄소 분자의 배열에 따라 절연체에서 반도체, 금속성에 이르기까지 다양한 전기적 특성을 나타내며, 그 속이 비어 있는 대롱 형태의 구조적 특징으로 인해 분자 트랜지스터, 에너지 저장체, 2차전지 전극, 나노와이어, 전자방출원, 평판표시소자 등 나노 크기의 각종 전자소자로서 많은 주목을 받아왔다. Carbon nanotubes have been at the center of so-called nanotechnology since the discovery of Ijima in Japan in 1991. Carbon nanotubes are molecules of 1 to 20 nm in diameter, formed by combining carbon atoms in a hexagonal shape, and their planes are rolled in a long shape. They are more than 100 times stronger than steel, and are more thermally conductive than diamond. Very stable Carbon nanotubes exhibit various electrical characteristics ranging from insulators to semiconductors to metallics, depending on the diameter and arrangement of carbon molecules constituting the long side, and due to their hollow structure, molecular transistors, energy storage, 2 It has attracted much attention as various electronic devices of nano size, such as a battery electrode, a nanowire, an electron emission source, and a flat panel display device.

그러나 탄소나노튜브를 도전막 형성이나 전자파 차폐제, 음극활물질, 나노윤활유, 면상 발열체, 강도 보강제, 발광소자 등 각종 전자소자에서 고분자와 금속 재료의 개질에 응용하기 위해서는 우선 탄소나노튜브를 용매 또는 바인더, 고분자 매트릭스에 효과적으로 분산시켜야 한다. 탄소나노튜브는 물리적으로 화학적으로 응집되어 있는데, 물리적 응집은 ㎛ 수준에서 나노튜브가 실타래처럼 각각의 입자로서 다른 입자들과 서로 얽히고 감겨있는 것이고, 화학적 응집은 nm 수준에서 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT) 경우처럼 분자간 힘인 반 데르 발스 힘과 같은 표면인력(~950 meV/nm)에 의해 응집되어 있는 것이다. 이와 같은 탄소나노튜브의 응집현상은 기계적 강도와 전도특성을 향상시킬 수 있는 3차원적 네트워크 구조형성을 방해하기 때문에 탄소나노튜브 분산문제는 다른 소재와 달리 결코 쉽게 해결될 수 있는 문제가 아니다. 탄소나노튜브는 특히 전도성 고분자 응용분야에서 활용이 시도되고 있으나 고분자 매트릭스(matrix)에 나노튜브가 완벽히 분산되지 않아서 충전재(filler)로서 나노튜브의 장점이 제대로 발휘되고 있지 않은 실정이다. However, in order to apply carbon nanotubes to the modification of polymer and metal materials in various electronic devices such as conductive film formation, electromagnetic wave shielding agent, negative electrode active material, nano lubricant, planar heating element, strength reinforcing agent, and light emitting device, It must be effectively dispersed in the polymer matrix. Carbon nanotubes are physically and chemically agglomerated, and physical agglomeration is a nanotube intertwined and wound with each other as individual particles at a micrometer level, and chemical agglomeration is a single-walled carbon nanotube (SWCNT) at nm level. As in the case of this case, it is agglomerated by surface forces (~ 950 meV / nm) such as the intermolecular van der Waals force. Since the coagulation phenomenon of carbon nanotubes prevents the formation of a three-dimensional network structure that can improve mechanical strength and conduction properties, carbon nanotube dispersion problem is not a problem that can be easily solved unlike other materials. Carbon nanotubes have been tried in particular in conductive polymer applications, but nanotubes are not completely dispersed in the polymer matrix, and thus, the advantages of nanotubes as fillers are not properly exhibited.

탄소나노튜브는 단순히 물리적 혼합력을 가하거나 초음파를 가하는 등 전통적인 방식으로는 분자 수준의 분산을 이루기 어려워 탄소나노튜브의 표면개질을 통해 매트릭스와의 상용성을 높이거나 각종 계면활성제를 사용하여 분산도를 높이는 연구결과들이 보고되어 있다. 예를 들어 탄소나노튜브에 시안기, 아민기, 히드록시기, 카르복실기, 할라이드기, 질산기, 티오시안기, 티오황산기 및 비닐기 중에서 1종 이상의 작용기를 부착하여 탄소나노튜브의 매트릭스 상용성을 높이는 방법들이 제시되어 있으나 이와 같은 개질은 분산성의 일부 개선이 가능하나 비용이 많이 들며 결정적으로 탄소나노튜브의 고유물성을 저하시킬 수 있는 문제가 있다.Carbon nanotubes are difficult to achieve molecular-level dispersion by conventional methods such as simply applying physical mixing power or ultrasonic waves. Therefore, carbon nanotubes have high surface compatibility with carbon nanotubes, which improves compatibility with the matrix or uses various surfactants. Have been reported to increase the For example, a method of improving matrix compatibility of carbon nanotubes by attaching one or more functional groups among cyan, amine, hydroxy, carboxyl, halide, nitrate, thiocyanate, thiosulfate and vinyl groups to carbon nanotubes. Although these modifications have been proposed, some of the dispersibility may be improved, but they may be expensive and decisively reduce the intrinsic properties of the carbon nanotubes.

한편, 직접적인 개질 대신 탄소나노튜브를 물리적으로 상호작용할 수 있는 고분자나 분산제로 감싸서 용해도 또는 분산도를 높이는 방법이 제시되어 왔다. 일본특허공개 제2005-219986호는 방향족 폴리아미드를 분산제로 사용하는 탄소나노튜브 분산액을 설명하고 있으며 대한민국 등록특허 제10-0851983호에서는 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 블록 공중합체인 탄소나노튜브 분산액을 사용하여 탄소나노튜브의 분산안정성을 높여 수계/유기계 분산이 모두 가능하여 투명전극 제조에 사용할 수 있음을 주장하고 있다. 또 대한민국공개특허 제10-2007-0116856호는 다양한 다이블록(diblock), 트리블록(triblock) 공중합체를 분산제로 사용하는 방법에 대하여 기술하고 있으며, 대한민국등록특허 제10-0804072호에는 양친매성 블록공중합체의 마이셀(micelle)을 이용하여 단일벽 탄소나노튜브를 분산시키는 것을 특징으로 하는 단일벽 탄소나노튜브의 분산방법이 제공되어 있다. On the other hand, a method of increasing the solubility or dispersity has been proposed by wrapping the carbon nanotubes with a polymer or a dispersant that can physically interact with the carbon nanotubes instead of direct modification. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-219986 describes a carbon nanotube dispersion using an aromatic polyamide as a dispersant, and Korean Patent No. 10-0851983 describes a carbon nanotube dispersion using an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. It is claimed that the dispersion stability of nanotubes can be used for both aqueous and organic dispersions and thus can be used for manufacturing transparent electrodes. In addition, Korean Patent Publication No. 10-2007-0116856 describes a method of using a variety of diblock, triblock copolymer as a dispersant, and Korean Patent No. 10-0804072 discloses an amphiphilic block Provided is a method for dispersing single-walled carbon nanotubes, wherein the single-walled carbon nanotubes are dispersed using a micelle of a copolymer.

블록 공중합체를 분산제로 사용하는 것과 유사한 내용으로 대한민국등록특허 제10-0735996호와 대한민국등록특허 제10-0735996호에서는 탄소나노튜브와 상용성이 높은 방향족 탄화수소가 헤드부를 이루고 헤드부에 비해 상대적으로 소수성 특성이 낮은 아크릴계의 고분자로 테일부를 이루는 일종의 계면활성제를 분산제로 사용하여 탄소나노튜브를 분산시키는 방법이 제시되어 있다.Similar to using the block copolymer as a dispersant, Korean Patent No. 10-0735996 and Korean Patent No. 10-0735996 have high compatibility with carbon nanotubes to form a head part and relatively relatively to the head part. A method of dispersing carbon nanotubes using a kind of surfactant which forms a tail part with an acrylic polymer having low hydrophobic properties as a dispersant has been proposed.

그러나 탄소나노튜브 자체의 개질과 선형 블록 공중합체를 분산제로 사용하여 탄소나노튜브의 분산도를 높이려는 상기의 방법들은 탄소나노튜브 다발(bundle)의 해체가 완전하지 않으므로 탄소나노튜브를 분산시키는데 한계가 있었다. 또한 탄소나노튜브 분산액은 일반적으로 수계 용매에 탄소나노튜브를 분산시켜 제조되어 왔는데, 유기계 용매 또는 고분자 매트릭스 내에서 분산성이 현저히 떨어지며 유기계 용매 또는 고분자 매트릭스 내에서의 분산도를 높이기 위해서는 과량의 분산제를 넣어주어야 하는데, 과량의 분산제는 최종 디바이스나 최종 고분자 블렌드의 측면에서 탄소나노튜브의 특성을 방해하는 이물질처럼 작용할 수 있다. 따라서 적은 양의 분산제로 유기계 용매 또는 고분자 매트릭스 내에 많은 양의 탄소나노튜브를 효율적으로(즉, 고농도로) 분산하는 것이 필요하다. However, the above methods for improving carbon nanotube dispersion by modifying carbon nanotubes themselves and using linear block copolymers as dispersants are limited in dispersing carbon nanotubes because the disassembly of carbon nanotube bundles is not complete. There was. In addition, carbon nanotube dispersions have generally been prepared by dispersing carbon nanotubes in an aqueous solvent. However, dispersibility is remarkably poor in an organic solvent or a polymer matrix, and an excess dispersant may be used to increase dispersion in an organic solvent or a polymer matrix. Excess dispersant may act as a foreign material that interferes with the properties of the carbon nanotubes in terms of the final device or final polymer blend. Therefore, it is necessary to disperse a large amount of carbon nanotubes efficiently (that is, at a high concentration) in an organic solvent or a polymer matrix with a small amount of a dispersant.

본 발명자들은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하고 종래의 탄소나노튜브용 분산제 및 분산제 조성물에 비해 분산효과와 안정성이 우수한 새로운 종류의 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 개발하기 위해 집중 연구한 결과, 폴리실록산과 폴리(에틸렌/프로필렌글리콜)의 그라프트 공중합체와 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 혼합물이 고분자 매트릭스 내에서 탄소나노튜브를 분산시키는데 탁월한 효과가 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다. The inventors of the present invention have solved the above-mentioned problems of the prior art, and have concentrated on research to develop a new kind of dispersant composition for carbon nanotubes having excellent dispersing effect and stability compared to the conventional dispersing agent and dispersant composition for carbon nanotubes. The present invention has been completed by discovering that a mixture of a poly (ethylene / propylene glycol) graft copolymer and a polyethylene glycol compound has an excellent effect on dispersing carbon nanotubes in a polymer matrix.

따라서 본 발명의 목적은 폴리실록산-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 그라프트 공중합체를 주 분산제로 사용하고 폴리에틸렌글리콜계 화합물을 보조 분산제로 사용하여 탄소나노튜브를 효과적으로 분산시킬 수 있는 분산제 조성물을 제공하는데 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a dispersant composition which can effectively disperse carbon nanotubes using a polysiloxane-poly (ethylene / propylene glycol) graft copolymer as a main dispersant and a polyethylene glycol compound as an auxiliary dispersant. .

본 발명의 또 다른 목적은 상기 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a carbon nanotube composite including the dispersant composition for carbon nanotubes.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 고분자 복합재를 제공하는데 있다.Another object of the present invention to provide a polymer composite prepared using the carbon nanotube composite.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 주 분산제로서 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 그라프트 공중합체 및 보조 분산제로서 하기 화학식 2로 표시되는 폴리에틸렌글리콜계 화합물을 포함하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제공한다:In order to achieve the above object, the present invention provides a carbon nano comprising a polysiloxane-poly (ethylene / propylene glycol) graft copolymer represented by the following Chemical Formula 1 as a main dispersant and a polyethylene glycol compound represented by the following Chemical Formula 2 as an auxiliary dispersant: A dispersant composition for a tube is provided:

Figure 112011000718316-pat00001
Figure 112011000718316-pat00001

(상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, m은 0 내지 50의 정수이며, n은 0 내지 50의 정수이고, m + n은 0 내지 50이고, x은 10 내지 50의 정수이며, y은 10 내지 35의 정수이고, x + y은 20 내지 85임.) Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer from 0 to 50, n is an integer from 0 to 50, m + n is 0 to 50, x is an integer from 10 to 50, y is An integer from 10 to 35, and x + y is from 20 to 85.)

Figure 112011000718316-pat00002
Figure 112011000718316-pat00002

(상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, n은 11 내지 110의 정수임). (Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 11 to 110).

본 발명의 일실시형태에 있어서, 상기 폴리실록산과 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체(화학식 1)와 폴리에틸렌글리콜계 화합물(화학식 2)은 1:1 내지 5:1의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the polysiloxane, poly (ethylene / propylene glycol) copolymer (Formula 1) and polyethylene glycol-based compound (Formula 2) is characterized in that it is included in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1 do.

본 발명의 일실시형태에 있어서, 상기 그라프트 공중합체의 수평균 분자량은 5,000 내지 50,000이고 그라프트율은 50 내지 90%인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the graft copolymer is characterized in that the number average molecular weight is 5,000 to 50,000 and the graft rate is 50 to 90%.

본 발명의 일실시형태에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 25℃에서 점도가 200 내지 2,500 cps인 액상인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the graft copolymer is characterized in that the liquid phase is a viscosity of 200 to 2,500 cps at 25 ℃.

본 발명의 일실시형태에 있어서, 상기 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 수평균 분자량은 500 내지 5,000인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the number average molecular weight of the polyethylene glycol compound is characterized in that 500 to 5,000.

본 발명은 또한 상기 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물을 제공한다.The present invention also provides a carbon nanotube composite comprising the dispersant composition.

일실시형태에 있어서, 상기 분산제 조성물과 탄소나노튜브의 혼합 중량비는 0.1-30 : 70-99.9인 것을 특징으로 한다. In one embodiment, the mixing weight ratio of the dispersant composition and carbon nanotubes is characterized in that 0.1-30: 70-99.9.

본 발명은 또한 상기 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 고분자 복합재를 제공한다. The present invention also provides a polymer composite prepared using the carbon nanotube composite.

일실시형태에 있어서, 상기 고분자는 폴리올레핀, 폴리아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS), 폴리스티렌, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 나일론, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리에테르설폰, 폴리페닐렌옥사이드(PPO), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리페닐렌설피드(PPS), 폴리에테르이미드(PEI) 및 이들의 변성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 한다. In one embodiment, the polymer is polyolefin, polyacrylonitrile butadiene styrene (ABS), polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), nylon, polycarbonate, polyoxymethylene, polyethersulfone, polyphenylene oxide ( PPO), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene sulfide (PPS), polyetherimide (PEI) and one or more selected from the group consisting of modified substances thereof It is characterized by.

본 발명은 또한 상기 탄소나노튜브 복합물을 포함하는 코팅액을 제공한다. The present invention also provides a coating liquid comprising the carbon nanotube composite.

본 발명의 탄소나노튜브용 분산제 조성물은 소량 사용에 의해서도 탄소나노튜브를 고도로 분산시킬 수 있고 분말과 같은 다양한 형태의 탄소나노튜브 복합물을 제조할 수 있다. 또한 본 발명의 탄소나노튜브 복합물을 각종 고분자와 통상적인 방법으로 용융혼련하면 탄소나노튜브가 고분자 매트릭스 내에 균일하게 분산된 탄소나노튜브/고분자 복합재를 얻을 수 있다. 또한 본 발명에 따른 탄소나노튜브 복합물은 분산매로서 고분자 매트릭스 내에 안정적으로 분산되어 사출 및 압출을 통해 전도성 플라스틱 제품을 제조할 수 있고 분산매로서 용매 중에서 탄소나노튜브가 안정적으로 분산된 코팅액을 제조할 수 있다. The dispersant composition for carbon nanotubes of the present invention can highly disperse carbon nanotubes even by using a small amount and can produce various types of carbon nanotube composites such as powders. In addition, when the carbon nanotube composite of the present invention is melt-kneaded with various polymers in a conventional manner, a carbon nanotube / polymer composite having carbon nanotubes uniformly dispersed in a polymer matrix can be obtained. In addition, the carbon nanotube composite according to the present invention can be stably dispersed in the polymer matrix as a dispersion medium to produce a conductive plastic product through injection and extrusion, and to produce a coating solution in which carbon nanotubes are stably dispersed in a solvent as a dispersion medium. .

이하, 바람직한 실시형태를 들어 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments.

그라프트 공중합체는 선형 블록공중합체와 마찬가지로 계면활성 특성을 보이는 것으로 알려져 있어 특히 고분자 블렌드에서 상이한 용해도의 두 고분자의 혼합도를 높이는 상용화제(compatibilizer)로 자주 사용된다. 본 발명에서는이러한 그라프트 공중합체의 특성을 활용하여 탄소나노튜브 분산용으로 폴리실록산과 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체로 이루어진 공중합체가 적합하다는 것에 착안하였다.Graft copolymers, like linear block copolymers, are known to exhibit surfactant properties and are often used as compatibilizers to increase the mixing of two polymers of different solubility, especially in polymer blends. In the present invention, using the properties of these graft copolymers, it was conceived that a copolymer composed of a polysiloxane and a poly (ethylene / propylene glycol) copolymer is suitable for dispersing carbon nanotubes.

구체적으로, 본 발명의 탄소나노튜브용 분산제 조성물은 주 분산제로서 폴리실록산과 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체의 그라프트 공중합체 및 보조 분산제로서 폴리에틸렌 글리콜계 화합물을 포함한다. Specifically, the dispersant composition for carbon nanotubes of the present invention includes a graft copolymer of polysiloxane and a poly (ethylene / propylene glycol) copolymer as a main dispersant and a polyethylene glycol compound as an auxiliary dispersant.

상기 그라프트 공중합체는 폴리실록산으로 이루어진 주쇄와 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체로 이루어진 측쇄를 갖는 구성으로, 그라프트율이 50 내지 90%인 것이 바람직하다. 여기서 '그라프트율(degree of grafting)'이라 함은 그라프트 공중합체 전체 분자량 중 측쇄 성분의 분자량이 차지하는 비율을 의미한다. The graft copolymer has a main chain made of polysiloxane and a side chain made of a poly (ethylene / propylene glycol) copolymer, and preferably has a graft ratio of 50 to 90%. Here, 'degree of grafting' means the ratio of the molecular weight of the side chain component to the total molecular weight of the graft copolymer.

상기 폴리실록산은 소수성 고분자로서 탄소나노튜브에 용이하게 흡착되고 상기 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체는 상대적으로 친수성이 높아 탄소나노튜브의 분산에 효과적인 고분자이다. 이러한 그라프트 공중합체의 양친매성에 의해 탄소나노튜브에 흡착되어 효과적으로 분산시킬 수 있다. The polysiloxane is a hydrophobic polymer easily adsorbed to carbon nanotubes, and the poly (ethylene / propylene glycol) copolymer is relatively high in hydrophilicity and is an effective polymer for dispersing carbon nanotubes. The amphipathic properties of such graft copolymers can be effectively adsorbed onto the carbon nanotubes and dispersed.

상기 그라프트 공중합체는 하기 화학식 1에 의해 표시되는 폴리[디메틸실록산-코-메틸(3-히드록시프로필)실록산]-그라프트-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜)이다: The graft copolymer is poly [dimethylsiloxane-co-methyl (3-hydroxypropyl) siloxane] -graft-poly (ethylene / propylene glycol) represented by Formula 1 below:

Figure 112011000718316-pat00003
(1)
Figure 112011000718316-pat00003
(One)

상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, m은 0 내지 50의 정수이며, n은 0 내지 50의 정수이고, m + n은 0 내지 50이고, x은 10 내지 50의 정수이며, y은 10 내지 35의 정수이고, x + y은 20 내지 85임.Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer from 0 to 50, n is an integer from 0 to 50, m + n is 0 to 50, x is an integer from 10 to 50, y is 10 An integer from to 35, and x + y is from 20 to 85.

상기 화학식 1의 그라프트 공중합체의 수평균 분자량은 5,000 내지 100,000, 바람직하게는 5,000 내지 50,000이다. 분자량이 100,000 이상이면 점도가 너무 높아 최종 조성물의 탄소나노튜브 분산효과가 떨어져 바람직하지 않다. 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 분자량은 그라프트 공중합체의 전체 분자량 대비 약 60 내지 80%인 것이 바람직하다. 상기 화학식 1의 그라프트 공중합체는 점도가 25℃에서 200 내지 2,500 cps인 액상인 것이 바람직하다. 이 점도 범위 내에서 탄소나노튜브를 분산 처리하는데 중요한 젖음(wetting) 특성이 양호하다. 2,500 cps 보다 높은 경우 응집된 상태의 나노튜브를 해쇄-분산하기가 거의 불가능하게 된다. The number average molecular weight of the graft copolymer of Formula 1 is 5,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000. If the molecular weight is 100,000 or more, the viscosity is too high, the carbon nanotube dispersion effect of the final composition is poor, which is not preferable. The molecular weight of the polyethylene glycol compound is preferably about 60 to 80% of the total molecular weight of the graft copolymer. The graft copolymer of Chemical Formula 1 is preferably in a liquid phase having a viscosity of 200 to 2,500 cps at 25 ° C. Wetting characteristics important for dispersion treatment of carbon nanotubes within this viscosity range are good. If it is higher than 2,500 cps, it becomes almost impossible to disintegrate-disperse the aggregated nanotubes.

상기 화학식 1의 그라프트 공중합체는 하이드로실릴화 반응(hydrosilylation)과 같이 잘 알려진 합성법에 의해 통상적으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 하이드로실릴기(Si-H)를 함유한 디메틸폴리실록산과 말단기에 올레핀을 갖는(즉, α-올레핀) 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드) 또는 폴리(에틸렌 옥사이드-코-프로필렌 옥사이드)를 백금과 같은 금속 촉매하에서 반응시켜 폴리디메틸실록산 주쇄에 옥사이드 고분자가 측쇄로 부가된 형태의 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다. 실험 조건에 따라 다양한 분자량과 그라프트율을 갖는 그라프트 공중합체를 어렵지 않게 합성할 수 있다. 실제로, 본 발명의 실시예에서는 상업적으로 판매되고 있는 것을 사용하였다.The graft copolymer of Chemical Formula 1 may be prepared conventionally by well-known synthetic methods such as hydrosilylation. For example, dimethylpolysiloxanes containing hydrosilyl groups (Si-H) and poly (ethylene oxide), poly (propylene oxide) or poly (ethylene oxide-co- Propylene oxide) may be reacted under a metal catalyst such as platinum to prepare a graft copolymer in which an oxide polymer is added as a side chain to a polydimethylsiloxane main chain. Depending on the experimental conditions, graft copolymers having various molecular weights and graft ratios can be easily synthesized. Indeed, in the examples of the present invention, commercially available ones were used.

상기 보조 분산제로서 폴리에틸렌글리콜계 화합물은 하기 화학식 2에 의해 표시되는 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 또는 폴리에틸렌글리콜 디메틸 에테르이다: The polyethylene glycol-based compound as the auxiliary dispersant is polyethylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether or polyethylene glycol dimethyl ether represented by the following general formula (2):

Figure 112011000718316-pat00004
(2)
Figure 112011000718316-pat00004
(2)

상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, n은 11 내지 110의 정수이다. Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 11 to 110.

상기 보조 분산제의 분자량은 500 내지 5,000인 것이 바람직하며, 1,000 내지 2,000인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 보조 분산제는 주 분산제와 함께 강력한 탄소나노튜브 분산효과를 나타내는 바, 어느 정도 계면활성제 특성을 나타내며, 고분자와 상당한 정도로 상용화제 특성을 보이는 것으로 알려져 있다. The molecular weight of the co-dispersant is preferably 500 to 5,000, more preferably 1,000 to 2,000. These auxiliary dispersants exhibit a strong carbon nanotube dispersion effect together with the main dispersant, and are known to exhibit surfactant properties to some extent and to exhibit compatibilizer properties to a considerable extent with polymers.

상기 주 분산제와 보조 분산제는 탄소나노튜브와 추후 가공시 혼련(blending)할 고분자의 종류에 따라 다양한 범위로 혼합될 수 있다. 본 발명에서는 주 분산제와 보조 분산제를 1:1 내지 5:1, 바람직하게는 2:1 내지 3:1의 중량비로 혼합한다.The main dispersant and the auxiliary dispersant may be mixed in various ranges according to the type of the polymer to be kneaded (blending) with the carbon nanotubes. In the present invention, the main dispersant and the auxiliary dispersant are mixed in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1, preferably 2: 1 to 3: 1.

또한 본 발명의 탄소나노튜브 복합물은 상기 탄소나노튜브용 분산제 조성물과 탄소나노튜브를 혼합하여 제조한다. In addition, the carbon nanotube composite of the present invention is prepared by mixing the carbon nanotube dispersant composition and carbon nanotubes.

상기 분산제 조성물과 탄소나노튜브의 혼합비는 특별히 제한되지 않으나 0.1-30 : 70-99.9 중량비가 바람직하다. 이 범위 내에서, 상기 분산제 조성물에 의한 탄소나노튜브의 분산효과가 크게 발휘된다. The mixing ratio of the dispersant composition and the carbon nanotubes is not particularly limited, but is preferably 0.1-30: 70-99.9 weight ratio. Within this range, the dispersing effect of the carbon nanotubes by the dispersant composition is greatly exhibited.

본 발명의 탄소나노튜브 복합물에서 사용되는 탄소나노튜브의 종류와 세부특징은 특별히 제한되지 않으며, 단일벽 또는 다중벽 탄소나노튜브 모두 가능하다.The type and detailed characteristics of the carbon nanotubes used in the carbon nanotube composite of the present invention are not particularly limited, and both single-walled and multi-walled carbon nanotubes are possible.

본 발명의 탄소나노튜브 복합물은 다음과 같이 제조할 수 있다. 먼저, 탄소나노튜브에 본 발명의 분산제 조성물 적당량을 첨가한 후 혼합물을 고속으로 30분 내지 1시간 서로 잘 혼합한다. 이때 사용하는 혼합기는 특별한 장치일 필요가 없으며 일반적인 기계식 혼합기, 호모지나이저 등도 무방하나 가능하면 고속으로 무방향성 전단력을 가할 수 있는 것이 좋다. 얻어진 복합물은 보조 분산제의 종류와 분자량, 분산제 조성물과 탄소나노튜브의 혼합비율에 따라 분말 또는 슬러리와 같은 다양한 형태로 얻어질 수 있다. Carbon nanotube composite of the present invention can be prepared as follows. First, after adding an appropriate amount of the dispersant composition of the present invention to the carbon nanotubes, the mixture is mixed well with each other at high speed for 30 minutes to 1 hour. The mixer used here does not need to be a special device, and general mechanical mixers, homogenizers, etc. may be used, but it is preferable to be able to apply non-directional shearing force at high speed if possible. The obtained composite may be obtained in various forms such as powder or slurry depending on the type and molecular weight of the auxiliary dispersant and the mixing ratio of the dispersant composition and the carbon nanotubes.

본 발명의 고분자 복합재는 상기 탄소나노튜브 복합물과 분산매로서 고분자를 사용하여 제조한다. 혼합방법은 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 방법으로 용융혼련(melt blending)하면 탄소나노튜브가 고분자 매트릭스 내에 균일하게 분산된 마스터배치 또는 컴파운드 형태의 고분자 나노복합재를 얻을 수 있다. The polymer composite of the present invention is prepared using the polymer as the carbon nanotube composite and the dispersion medium. The mixing method is not particularly limited, and melt blending in a conventional manner may yield a polymer nanocomposite in the form of a masterbatch or compound in which carbon nanotubes are uniformly dispersed in a polymer matrix.

본 발명의 코팅제는 상기 탄소나노튜브 복합물을 분산매로서 용매에 분산시켜 제조할 수 있다. The coating agent of the present invention can be prepared by dispersing the carbon nanotube composite in a solvent as a dispersion medium.

종래에는 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하기 위해서 별도의 탄소나노튜브 분산처리 과정 없이 분산제 조성물과 고분자와 함께 일시에 혼련기에 넣고 용융 혼련하였기 때문에 탄소나노튜브의 충분한 분산효과를 기대하기 어려웠었다. 또한 폴리에틸렌글리콜계 화합물을 포함하는 종래의 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 이용하는 경우 고분자 매트릭스 내에서 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 분자 이동(migration)이 일어나 고분자 복합재 표면으로 용출되어 제품 표면의 오염원으로 작용하는 것으로 알려져 있다. 이에 비해 본 발명에서는 탄소나노튜브를 고분자와 용융혼련하기 전에 본 발명의 분산제 조성물을 이용하여 탄소나노튜브의 표면에 흡착된 상태에서 탄소나노튜브를 충분히 분산처리한 후 고분자와 용융혼련하므로 상온 및 고온에서의 장기간 방치에도 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 분자이동 및 표면용출이 일어나지 않는다. 이는 주 분산제인 그라프트 공중합체가 고분자 매트릭스 내에서 일종의 마이셀을 형성하고 마이셀 내에 폴리에틸렌글리콜계 화합물이 안정적으로 자리잡고 있거나, 고분자, 주 분산제와 보조 분산제가 서로 분자 수준에서 분산 결합하여 분자이동을 막아주는 것으로 판단된다. Conventionally, in order to manufacture a carbon nanotube / polymer composite material, it was difficult to expect sufficient dispersion effect of carbon nanotubes because it was kneaded and kneaded together with a dispersant composition and a polymer at a time without a separate carbon nanotube dispersion process. In addition, when using a conventional carbon nanotube dispersant composition containing a polyethylene glycol-based compound, molecular migration of the polyethylene glycol-based compound occurs in the polymer matrix and elutes to the surface of the polymer composite to act as a contaminant on the surface of the product. have. In contrast, in the present invention, carbon nanotubes are melt-kneaded with the polymer after sufficiently dispersing the carbon nanotubes in the state adsorbed on the surface of the carbon nanotubes using the dispersant composition of the present invention before melt-kneading the carbon nanotubes with the polymer. Molecular migration and surface elution of polyethylene glycol compounds do not occur even after long-term storage at. The graft copolymer, which is the main dispersant, forms a kind of micelle in the polymer matrix and the polyethylene glycol compound is stably located in the micelle, or the polymer, the main dispersant and the auxiliary dispersant are dispersed and bonded at the molecular level to prevent molecular migration. It is judged.

본 발명의 고분자 복합재는 탄소나노튜브-분산제 복합물을 고분자에 투입한 후 용융혼련하였을 때 소량의 탄소나노튜브 투입량으로도 우수한 전기적 특성을 발현할 수 있다. 보다 상세하게 설명하면 분산제-탄소나노튜브 복합물 0.5~30 중량%를 고분자 70~99.5 중량%와 혼합하여 용융혼련하면 탄소나노튜브 함량과 고분자의 종류에 따라 10-2 내지 1012의 전기전도도를 얻을 수 있다. 이때 사용되는 혼련 장치는 2축 압출기와 같은 통상적인 압출기이면 충분하고 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 고분자 복합재는 매트릭스 내 일정량 포함된 카본나노튜브가 만족스럽게 분산되어 표면저항이 낮아지게 된다. 일반적으로 카본나노튜브가 전혀 포함되지 않은 고분자의 표면저항은 약 1014 Ω/sq.이다. 고분자에 카본나노튜브를 첨가하면 카본나노튜브의 전도특성에 의해 표면저항이 낮아지나, 분산이 충분하지 않으면 다량 첨가하여도 표면저항이 기대만큼 낮아지지 않는다. 본 발명에서는 카본나노튜브의 분산효과가 큰 분산제 조성물을 사용함으로써 고분자 복합재의 표면저항을 1010 Ω/sq. 이하로 낮출 수 있다. The polymer composite material of the present invention can express excellent electrical properties even with a small amount of carbon nanotubes when the carbon nanotube-dispersant composite is added to the polymer and melt kneaded. In more detail, when 0.5 to 30 wt% of the dispersant-carbon nanotube composite is mixed with 70 to 99.5 wt% of the polymer and melt-kneaded, electric conductivity of 10 -2 to 10 12 is obtained according to the carbon nanotube content and the type of the polymer. Can be. The kneading apparatus used at this time is sufficient as a conventional extruder, such as a twin screw extruder, and is not specifically limited. In the polymer composite of the present invention, the carbon nanotubes contained in a predetermined amount in the matrix are satisfactorily dispersed, thereby lowering the surface resistance. In general, the surface resistance of the polymer containing no carbon nanotubes is about 10 14 Ω / sq. When carbon nanotubes are added to the polymer, the surface resistance decreases due to the conductive properties of the carbon nanotubes. However, if the dispersion is not sufficient, the surface resistance does not decrease as expected even when a large amount is added. In the present invention, the surface resistance of the polymer composite is 10 10 Ω / sq. It can be lowered below.

본 발명의 고분자 복합재에 사용되는 고분자의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀으로부터 폴리아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS), 폴리스티렌, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA)와 같은 범용고분자, 나일론, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리에테르설폰, 폴리페닐렌옥사이드(PPO), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 같은 엔지니어링 플라스틱이나 폴리페닐렌설피드(PPS), 폴리에테르이미드(PEI)와 같은 슈퍼엔지니어링 플라스틱에 적용할 때도 우수한 결과를 나타낸다.The type of polymer used in the polymer composite of the present invention is not particularly limited, and general-purpose polymers such as polyacrylonitrile butadiene styrene (ABS), polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA) from polyolefins such as polyethylene and polypropylene, Engineering plastics such as nylon, polycarbonate, polyoxymethylene, polyethersulfone, polyphenylene oxide (PPO), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) or polyphenylene sulfide (PPS), poly Excellent results are also found when applied to superengineering plastics such as etherimide (PEI).

이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 그러나 다음의 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail through specific examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example

실시예Example 1 One

탄소나노튜브용 For carbon nanotubes 분산제Dispersant 조성물 및 탄소나노튜브 복합물 제조 Composition and Carbon Nanotube Composite Preparation

주 분산제로서 폴리[디메틸실록산-코-메틸(3-히드록시프로필)실록산]-그라프트-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜)(수평균 분자량 20,000; 그라프트율 80%) 100 g과 보조 분산제로서 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(수평균 분자량 2,000) 30 g을 교반기에 넣고 30분간 교반하였다. 이때 교반기의 온도를 45 ℃로 유지하였다. 제조된 혼합물 140 g과 탄소나노튜브(NANOCYL, NC-7000(평균직경: 9.5 nm, 평균길이: 1.5 ㎛ 순도: 90%)) 500 g을 다른 혼합기에 투입하고 1시간 동안 고속 교반하여 분말 형태의 탄소나노튜브 복합물을 얻었다.
100 g of poly [dimethylsiloxane-co-methyl (3-hydroxypropyl) siloxane] -graft-poly (ethylene / propylene glycol) (number average molecular weight 20,000; graft rate 80%) as a main dispersant and polyethylene glycol mono as a dispersant 30 g of methyl ether (number average molecular weight 2,000) was put into a stirrer and stirred for 30 minutes. At this time, the temperature of the stirrer was maintained at 45 ° C. 140 g of the prepared mixture and 500 g of carbon nanotubes (NANOCYL, NC-7000 (average diameter: 9.5 nm, average length: 1.5 μm purity: 90%)) were added to another mixer, and stirred at high speed for 1 hour to form a powder. A carbon nanotube composite was obtained.

탄소나노튜브/고분자 복합재 제조Carbon Nanotube / Polymer Composite Manufacturing

입도 10~100 메쉬 입자로 분쇄한 변성 폴리페닐렌옥사이드(m-PPO) 40 kg을 수퍼믹서에 투입한 후 위에서 제조한 탄소나노튜브 복합물 225 g을 첨가하고 고속으로 충분히 혼합한 후 압출기의 주투입구(main feeder)에 투입하고 보조투입구(side feeder)로 유리섬유 5 kg을 투입하여 얻어진 컴파운드 칩을 사출하였다.
40 kg of modified polyphenylene oxide (m-PPO) pulverized into particle sizes of 10 to 100 mesh was added to a super mixer, and 225 g of the carbon nanotube composite prepared above was added thereto, followed by sufficient mixing at high speed. The compound chip obtained by injecting into a main feeder and injecting 5 kg of glass fibers into a side feeder was injected.

실시예Example 2 2

보조 분산제의 사용량을 50 g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the auxiliary dispersant was changed to 50 g to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

실시예Example 3 3

보조 분산제의 사용량을 70 g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the auxiliary dispersant was changed to 70 g to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

실시예Example 4 4

주 분산제와 보조 분산제의 사용량을 각각 50 g과 25 g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the main dispersant and the auxiliary dispersant was changed to 50 g and 25 g, respectively, to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

실시예Example 5 5

주 분산제와 보조 분산제의 사용량을 각각 200 g과 100 g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조하고 탄소나노튜브 1,000 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
The carbon nanotube / polymer composite material was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the main dispersant and the auxiliary dispersant was changed to 200 g and 100 g, respectively, to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes and 1,000 g of carbon nanotubes were used. Was prepared.

실시예Example 6 6

보조 분산제를 사용하지 않고 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that the dispersion composition for carbon nanotubes was prepared without using an auxiliary dispersant.

실시예Example 7 7

m-PPO 대신에 폴리에테르설폰을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 2 except that polyethersulfone was used instead of m-PPO.

실시예Example 8 8

m-PPO 대신에 폴리카보네이트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 5 except that polycarbonate was used instead of m-PPO.

실시예Example 9 9

보조 분산제로서 폴리에틸렌 글리콜(수평균 분자량 2,000) 50 g을 사용하여 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 g of polyethylene glycol (number average molecular weight 2,000) was used as an auxiliary dispersant to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

실시예Example 10 10

보조 분산제로서 폴리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(수평균 분자량 2,000) 50g을 사용하여 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50 g of polyethylene glycol dimethyl ether (number average molecular weight 2,000) was used as an auxiliary dispersant to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

비교예Comparative example 1  One

보조 분산제의 사용량을 100g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the auxiliary dispersant was changed to 100 g to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

비교예Comparative example 2  2

주 분산제를 사용하지 않고 보조 분산제의 사용량을 100g으로 변화시켜 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that the dispersant composition for carbon nanotubes was prepared by changing the amount of the auxiliary dispersant to 100 g without using the main dispersant.

비교예Comparative example 3  3

보조 분산제로서 수평균 분자량이 750인 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 50 g을 사용하여 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 g of polyethylene glycol monomethyl ether having a number average molecular weight of 750 was used as an auxiliary dispersant to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

비교예Comparative example 4  4

보조 분산제로서 수평균 분자량이 5,000인 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 50 g을 사용하여 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소나노튜브/고분자 복합재를 제조하였다.
A carbon nanotube / polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 g of polyethylene glycol monomethyl ether having a number average molecular weight of 5,000 was used as an auxiliary dispersant to prepare a dispersant composition for carbon nanotubes.

시험예Test Example 1: 표면저항 측정 1: Surface resistance measurement

상기 실시예 1-10과 비교예 1-4에서 탄소나노튜브/고분자 복합재 시편을 사출한 다음 30분 후에 표면저항 측정기(ST-3, SIMCO사 제)를 이용하여 표면저항을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
30 minutes after the carbon nanotube / polymer composite specimens were injected in Examples 1-10 and Comparative Examples 1-4, the surface resistance was measured using a surface resistance measuring instrument (ST-3, manufactured by SIMCO), and the results Is shown in Table 1.

시험예Test Example 2: 표면상태 관찰 2: Observe surface condition

상기 실시예 1-10과 비교예 1-4에서 탄소나노튜브/고분자 복합재 시편을 상온에서 2주간 방치한 후 표면상태를 관찰하였다. 육안 관찰시 표면에 기름기와 같은 번들거림이 관찰되었을 때 용출이 있는 것으로 판단하였고, 육안 구별이 불충분할 때에는 메틸에틸케톤(MEK)과 같은 용매로 표면세척한 후 세척용액을 HPLC로 분석하여 용출여부를 확인하였다. 표 1에는 육안 결과만을 나타내었다.In Example 1-10 and Comparative Example 1-4, the carbon nanotube / polymer composite specimen was left at room temperature for 2 weeks, and then the surface state was observed. It was judged that there was elution when greasy grease was observed on the surface when visual observation was observed, and when the distinction was not sufficient, the surface was washed with a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK) and the cleaning solution was analyzed by HPLC. Confirmed. Table 1 shows only visual results.

탄소나노튜브/고분자 복합재의 표면저항 및 표면상태 결과Surface Resistance and Surface Condition of Carbon Nanotube / Polymer Composites 주 분산제(g)Main Dispersant (g) 보조 분산제1 )(g)Auxiliary dispersant 1 ) (g) NC-7000(g)NC-7000 (g) 고분자(kg)Polymer (kg) 표면저항(Ω/sq.)Surface resistance (Ω / sq.) 표면상태Surface condition 실시예 1Example 1 100100 3030 500500 4040 108 10 8 용출없음No dissolution 실시예 2Example 2 100100 5050 500500 4040 107 10 7 용출없음No dissolution 실시예 3Example 3 100100 7070 500500 4040 107 10 7 용출없음No dissolution 실시예 4Example 4 5050 2525 500500 4040 1010 10 10 용출없음No dissolution 실시예 5Example 5 200200 100100 1,0001,000 4040 102 10 2 용출없음No dissolution 실시예 6Example 6 100100 00 500500 4040 1010 10 10 용출없음No dissolution 실시예 7Example 7 100100 5050 500500 406) 40 6) 105 10 5 용출없음No dissolution 실시예 8Example 8 200200 100100 1,0001,000 407) 40 7) 103 10 3 용출없음No dissolution 실시예 9Example 9 100100 504) 50 4) 500500 4040 107 10 7 용출없음No dissolution 실시예 10Example 10 100100 505) 50 5) 500500 4040 107 10 7 용출없음No dissolution 비교예 1Comparative Example 1 100100 100100 500500 4040 107 10 7 용출Dissolution 비교예 2Comparative Example 2 00 100100 500500 4040 1012 10 12 용출Dissolution 비교예 3Comparative Example 3 100100 502) 50 2) 500500 4040 107 10 7 용출Dissolution 비교예 4Comparative Example 4 100100 503) 50 3) 500500 4040 1010 10 10

1) 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(수평균 분자량 2,000) 1) Polyethylene glycol monomethyl ether (number average molecular weight 2,000)

2) 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(수평균 분자량 750) 2) Polyethylene Glycol Monomethyl Ether (Number Average Molecular Weight 750)

3) 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(수평균 분자량 5,000) 3) Polyethylene Glycol Monomethyl Ether (Number Average Molecular Weight 5,000)

4) 폴리에틸렌 글리콜(수평균 뷴자량 2,000) 4) Polyethylene glycol (number average molecular weight 2,000)

5) 폴리에틸렌글리콜 디메틸 에테르(수평균 분자량 2,000) 5) Polyethylene glycol dimethyl ether (number average molecular weight 2,000)

6) 폴리에테르설폰(중량평균분자량 100,000, SOLVAY, PES 3600P) 6) Polyethersulfone (weight average molecular weight 100,000, SOLVAY, PES 3600P)

7) 폴리카보네이트(중량평균분자량 75,000) 7) Polycarbonate (weight average molecular weight 75,000)

표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 주 분산제와 보조 분산제의 혼합비는 2:1 전후가 적당한 것으로 나타났으며(실시예 1~3), 분산제 혼합물의 투입량에 따라 표면저항을 조절할 수 있음을 알 수 있다(실시예 4~5). 또한 주 분산제는 보조 분산제 없이 단독으로 사용하여도 탄소나노튜브의 분산효과를 나타냄을 알 수 있었다(실시예 6). 그러나 주 분산제와 보조 분산제의 비율이 1:1 이상(비교예 1) 또는 주 분산제 사용없이 보조 분산제만을 과량 사용하는 경우(비교예 2) 탄소나노튜브 분산에는 유효하나, 시편 표면으로 보조 분산제가 용출됨을 알 수 있었다. 또한 보조 분산제의 분자량이 너무 낮으면 보조 분산제의 용출이 일어나며(비교예 3), 보조 분산제의 분자량이 너무 높으면 탄소나노튜브 분산 처리시 젖음성 저하로 인해 분산효과가 감소된다(비교예 4). 전반적으로 분산제 혼합물을 상대적으로 많이 사용하였을 때 표면저항 감소효과가 더 컸다(실시예 5, 8). 한편 보조 분산제로 폴리에틸렌 메틸 에테르 대신 폴리에틸렌 글리콜(실시예 9) 또는 디메틸 에테르(실시예 10)를 사용하여도 결과는 크게 차이가 없었다.As can be seen from the results of Table 1, the mixing ratio of the main dispersant and the auxiliary dispersant was found to be around 2: 1 (Examples 1 to 3), and the surface resistance could be adjusted according to the dosage of the dispersant mixture. It can know (Examples 4-5). In addition, it was found that the main dispersant exhibits a dispersion effect of carbon nanotubes even when used alone without an auxiliary dispersant (Example 6). However, when the ratio of the primary dispersant to the secondary dispersant is 1: 1 or more (Comparative Example 1) or when only the secondary dispersant is used without using the primary dispersant (Comparative Example 2), it is effective for dispersing carbon nanotubes, but the secondary dispersant is eluted to the surface of the specimen. It could be known. In addition, if the molecular weight of the auxiliary dispersant is too low, elution of the auxiliary dispersant occurs (Comparative Example 3), and if the molecular weight of the auxiliary dispersant is too high, the dispersion effect is reduced due to the decrease in wettability during the carbon nanotube dispersion treatment (Comparative Example 4). On the whole, the surface resistance reduction effect was larger when the dispersant mixture was used relatively (Examples 5 and 8). On the other hand, using polyethylene glycol (Example 9) or dimethyl ether (Example 10) instead of polyethylene methyl ether as an auxiliary dispersant did not differ significantly.

고분자로서 m-PPO 대신 다른 고분자로서 폴리에테르설폰(실시예 7)과 폴리카보네이트(실시예 8)를 사용하는 경우에도 탁월한 분산효과가 나타남을 확인할 수 있었다. 이는 본 발명의 분산제 조성물이 어느 특정한 고분자에만 효과가 있는 것이 아님을 의미한다. It was confirmed that excellent dispersion effects were also observed when polyethersulfone (Example 7) and polycarbonate (Example 8) were used as other polymers instead of m-PPO. This means that the dispersant composition of the present invention is not effective for any particular polymer.

본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다. Various modifications and variations can be made by those skilled in the art within the equivalent scope of the technical concept of the present invention and the claims to be described below.

본 발명의 분산제 조성물로 처리한 탄소나노튜브를 각종 고분자와 용융 혼합하면 분산매로서 고분자 내에 탄소나노튜브가 고르게 분산되어 전도성과 제반 물리적, 기계적 물성이 크게 개질된 탄소나노튜브 고분자 마스터배치 또는 컴파운드를 제조할 수 있을 뿐 아니라 분산매로서 용매를 사용하는 경우 탄소나노튜브 코팅액의 제조가 가능하다. 본 발명의 탄소나노튜브용 분산제 조성물에 의해 분산 처리된 탄소나노튜브 분말은 자체로서의 특성은 극히 우수할 뿐 아니라 매트릭스 내 충분한 분산이 필수적인 탄소나노튜브 소재 시장에서 다양하게 응용될 수 있다.
When the carbon nanotubes treated with the dispersant composition of the present invention are melt-mixed with various polymers, carbon nanotubes are uniformly dispersed in the polymer as a dispersion medium to prepare a carbon nanotube polymer masterbatch or compound having greatly improved conductivity and overall physical and mechanical properties. In addition, when using a solvent as a dispersion medium can be prepared carbon nanotube coating liquid. The carbon nanotube powder dispersed by the dispersant composition for carbon nanotubes of the present invention can be applied in various ways in the carbon nanotube material market, which is not only excellent in its own characteristics but also needs sufficient dispersion in a matrix.

Claims (10)

주 분산제로서 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 그라프트 공중합체 및 보조 분산제로서 하기 화학식 2로 표시되는 폴리에틸렌글리콜계 화합물을 포함하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물:
Figure 112013002513144-pat00009
(1)
(상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, m은 0 내지 50의 정수이며, n은 0 내지 50의 정수이고, m + n은 0 내지 50이고, x은 10 내지 50의 정수이며, y은 10 내지 35의 정수이고, x + y은 20 내지 85임.)
Figure 112013002513144-pat00008
(2)
(상기 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이고, n은 11 내지 110 범위의 정수임).
A dispersant composition for carbon nanotubes comprising a polysiloxane-poly (ethylene / propylene glycol) graft copolymer represented by the following general formula (1) as a main dispersant and a polyethylene glycol compound represented by the following general formula (2) as an auxiliary dispersant:
Figure 112013002513144-pat00009
(One)
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer from 0 to 50, n is an integer from 0 to 50, m + n is 0 to 50, x is an integer from 10 to 50, y is An integer from 10 to 35, and x + y is from 20 to 85.)
Figure 112013002513144-pat00008
(2)
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer ranging from 11 to 110.
제1항에 있어서, 상기 폴리실록산-폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜) 공중합체와 폴리에틸렌글리콜계 화합물이 1:1 내지 5:1의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물. The dispersing agent composition for carbon nanotubes of claim 1, wherein the polysiloxane-poly (ethylene / propylene glycol) copolymer and the polyethylene glycol compound are included in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체의 수평균 분자량이 5,000 내지 50,000 범위이고 그라프트율은 50 내지 90%인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물. The dispersing agent composition for carbon nanotubes of claim 1, wherein the number average molecular weight of the graft copolymer is in the range of 5,000 to 50,000, and the graft ratio is 50 to 90%. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체가 25℃에서 점도가 200 내지 2,500 cps인 액상인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물. According to claim 1, wherein the graft copolymer is a dispersion composition for carbon nanotubes, characterized in that the liquid has a viscosity of 200 to 2,500 cps at 25 ℃. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌글리콜계 화합물의 수평균 분자량이 500 내지 5,000인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브용 분산제 조성물. The dispersing agent composition for carbon nanotubes of claim 1, wherein the polyethylene glycol compound has a number average molecular weight of 500 to 5,000. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 탄소나노튜브용 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물. Carbon nanotube composite comprising a dispersant composition for carbon nanotubes according to any one of claims 1 to 5. 제6항에 있어서, 상기 분산제 조성물과 탄소나노튜브의 혼합 중량비가 0.1-30 : 70-99.9인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브 복합물.The carbon nanotube composite according to claim 6, wherein the mixing weight ratio of the dispersant composition and the carbon nanotube is 0.1-30: 70-99.9. 제6항에 기재된 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 고분자 복합재. A polymer composite produced using the carbon nanotube composite according to claim 6. 제8항에 있어서, 상기 고분자가 폴리올레핀, 폴리아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS), 폴리스티렌, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 나일론, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리에테르설폰, 폴리페닐렌옥사이드(PPO), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리페닐렌설피드(PPS), 폴리에테르이미드(PEI) 및 이들의 변성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 복합재. The method of claim 8, wherein the polymer is polyolefin, polyacrylonitrile butadiene styrene (ABS), polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), nylon, polycarbonate, polyoxymethylene, polyethersulfone, polyphenylene oxide ( PPO), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene sulfide (PPS), polyetherimide (PEI) and one or more selected from the group consisting of modified substances thereof Polymer composite material, characterized in that. 제6항에 기재된 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 코팅액. Coating liquid prepared using the carbon nanotube composite according to claim 6.
KR1020110000863A 2011-01-05 2011-01-05 Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite KR101295351B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110000863A KR101295351B1 (en) 2011-01-05 2011-01-05 Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110000863A KR101295351B1 (en) 2011-01-05 2011-01-05 Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120079597A KR20120079597A (en) 2012-07-13
KR101295351B1 true KR101295351B1 (en) 2013-08-09

Family

ID=46712484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110000863A KR101295351B1 (en) 2011-01-05 2011-01-05 Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101295351B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101567450B1 (en) 2014-06-05 2015-11-09 주식회사 에이엠피 Antistatic composition
KR101707743B1 (en) * 2015-08-28 2017-02-20 나투라미디어 주식회사 Method for manufacturing textile veil coated graphite and carbon nanotube
US11824200B2 (en) 2019-05-17 2023-11-21 Lg Energy Solution, Ltd. Conductive material dispersion, and electrode and lithium secondary battery manufactured using the same

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627180B (en) * 2013-12-02 2016-04-06 天津大学 Carbon nanotube grafting cage-type silsesquioxane modified silicon rubber and preparation method thereof
CN103627181B (en) * 2013-12-02 2015-12-09 天津大学 Carbon nanotube grafting polydimethylsiloxane--modified silicon rubber and preparation method thereof
KR101700355B1 (en) 2014-05-22 2017-01-26 주식회사 엘지화학 Preparation method of carbon nanotube and dispersed composition of carbon nanotube
CN110437373B (en) * 2018-05-03 2022-08-09 史增谦 Carbon nano tube dispersant, preparation method and application thereof
KR20210153849A (en) 2020-06-11 2021-12-20 효성화학 주식회사 Carbonnanotube-polymer nanocompOSITES AND PREPARATION METHOD THEREOF
KR102469168B1 (en) * 2020-07-28 2022-11-22 (주)창림이엔지 Electrolysis sterilized water device and Conductive module for the same
JP2024511603A (en) * 2021-10-05 2024-03-14 エルジー エナジー ソリューション リミテッド Secondary battery positive electrode containing a new dispersant, electrode assembly containing the same, and secondary battery

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984347A (en) 1974-12-19 1976-10-05 Dow Corning Corporation Foam control composition
KR20070076832A (en) * 2006-01-20 2007-07-25 삼성전기주식회사 Siloxane dispersant and nanoparticle paste composition comprising the same
KR20090080080A (en) * 2006-11-14 2009-07-23 비와이케이-케미 게엠베하 Dispersion method
KR20100131781A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 주식회사 다림화인텍 Preparing method for cnt polymer compound which cnt is highly and homogeneously concentrated and cnt polymer compound thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984347A (en) 1974-12-19 1976-10-05 Dow Corning Corporation Foam control composition
KR20070076832A (en) * 2006-01-20 2007-07-25 삼성전기주식회사 Siloxane dispersant and nanoparticle paste composition comprising the same
KR20090080080A (en) * 2006-11-14 2009-07-23 비와이케이-케미 게엠베하 Dispersion method
KR20100131781A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 주식회사 다림화인텍 Preparing method for cnt polymer compound which cnt is highly and homogeneously concentrated and cnt polymer compound thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101567450B1 (en) 2014-06-05 2015-11-09 주식회사 에이엠피 Antistatic composition
KR101707743B1 (en) * 2015-08-28 2017-02-20 나투라미디어 주식회사 Method for manufacturing textile veil coated graphite and carbon nanotube
US11824200B2 (en) 2019-05-17 2023-11-21 Lg Energy Solution, Ltd. Conductive material dispersion, and electrode and lithium secondary battery manufactured using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120079597A (en) 2012-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101295351B1 (en) Dispersant Composition for Carbon Nanotubes, Carbon Nanotube Composite Comprising the Dispersant Composition and Polymer Composite Material Produced Using the Carbon Nanotube Composite
Wang et al. Rheology of nanosilica-compatibilized immiscible polymer blends: Formation of a “heterogeneous network” facilitated by interfacially anchored hybrid nanosilica
Sui et al. The dispersion of CNT in TPU matrix with different preparation methods: solution mixing vs melt mixing
Jogi et al. Dispersion and performance properties of carbon nanotubes (CNTs) based polymer composites: a review
Chow et al. Polyamide blend-based nanocomposites: A review.
CN104136504B (en) The manufacture method and conductive resin composition of conductive resin composition
Kato et al. Development and applications of polyolefin–and rubber–clay nanocomposites
Grossiord et al. Isotactic polypropylene/carbon nanotube composites prepared by latex technology: Electrical conductivity study
Cheng et al. Improvement in properties of multiwalled carbon nanotube/polypropylene nanocomposites through homogeneous dispersion with the aid of surfactants
CN101421338A (en) Conductive carbon nanotube-polymer composite
KR101183016B1 (en) Carbon Nanotube-polymer Nanocomposite Improved In Electrical Conductivity And Preparation Method Thereof
KR20150027146A (en) Composite material with a very low concentration of carbon nanofillers, production method thereof and uses of said material
KR101157451B1 (en) Effective dispersion of carbon nano material to generate electrically high performance polymer
JP2009167369A (en) Resin composition containing carbon nanotube, cured substance, molded body, and method for producing resin composition containing carbon nanotube
You et al. Interfacial engineering of polypropylene/graphene nanocomposites: improvement of graphene dispersion by using tryptophan as a stabilizer
Sivanjineyulu et al. Characterization of carbon nanotube-and organoclay-filled polypropylene/poly (butylene succinate) blend-based nanocomposites with enhanced rigidity and electrical conductivity
Park et al. Study on lowering the percolation threshold of carbon nanotube-filled conductive polypropylene composites
WO2017033838A1 (en) Carbon nanotube aggregate, production method for same, and thermoplastic resin composition containing same
Kang et al. Multiwalled carbon nanotube pretreatment to enhance tensile properties, process stability, and filler dispersion of polyamide 66 nanocomposites
EP2868690B1 (en) Thermoplastic polymer to which carbon nanomaterial is bound and method for preparing same
KR101055620B1 (en) Polymer / carbon nanotube composite with excellent electrical properties and its manufacturing method
Liu et al. Modification of MWNTs by the combination of Li-TFSI and MAPP: Novel strategy to high performance PP/MWNTs nanocomposites
EP2881428A1 (en) Resin composition containing carbon nanomaterial and plastic molded product
Mukherjee et al. Improvement of the properties of PC/LCP blends in the presence of carbon nanotubes
Li et al. Conductive nylon-MXD6 composites prepared by melt compounding associated with formation of carbon black-covered PET domains serving as big conductive particles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160729

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180806

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190731

Year of fee payment: 7