DE102013019309B4 - Method for casting open-pored cellular metal parts - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gießen von offenporigen zellularen Metallteilen, insbesondere aus Bleilegierungen. Solche Metallteile sind für die Fertigung von Batterieelektroden einsetzbar. Beim Gießen von offenporigen zellularen Batterieelektroden soll eine größere Reaktionsoberfläche geschaffen, ein verringertes Gewicht und eine hohe Strukturstabilität erreicht sowie eine gesteuerte Formfüllung beim Gießprozess ermöglicht werden. Erfindungsgemäß gelangt das Niederdruckgießen mit gesteuerter Formfüllung zur Anwendung. Dazu werden eine Dauergussform (Kokille) und eine verlorene PreForm aus platzhaltigem Salzgranulat, das mit einem Bindemittel gebunden ist, verwendet. Die Dauergussform ist auf die Niederdruckgießeinrichtung aufgebracht und kann unter Druckbeaufschlagung des Kesselraums steigend entgegen der Schwerkraft ausgefüllt werden. Das Bindemittel wird aus einem Wasserglasbinder, der mit 7 bis 13 Gewichts-% Wasser (bezogen auf das Gewicht des Wasserglasbinders) versetzt wurde, unter Zusatz von 7 bis 12 Gewichts-% Stärke (bezogen auf das Gewicht des mit Wasser versetzten Wasserglasbinders) erzeugt. Anschließend erfolgt für die Herstellung der PreForm das Mischen des Salzgranulats mit 6 bis 10 Gewichts-% des Bindemittels (bezogen auf das Gewicht des Salzgranulates). Nach dem Einbringen des Gemisches in eine Form wird die PreForm zum Zwecke des Härtens mit CO2 oder warmer Luft durchströmt. Die so entstandene, vorgewärmte PreForm kommt in die Kokille und anschließend kann der Gießprozess erfolgen. Nach dem Abkühlen wird das Gussstück von der Niederdruckgießeinrichtung abgenommen und das Gießsystem entfernt. Anschließend erfolgt das Auslösen des platzhaltenden Granulats mittels Wasser, so dass das offenporige zellulare Metallteil vorliegt.The invention relates to a method for casting open-pored cellular metal parts, in particular from lead alloys. Such metal parts can be used for the production of battery electrodes. When casting open-pored cellular battery electrodes, a larger reaction surface is to be created, a reduced weight and high structural stability are to be achieved, and controlled mold filling during the casting process is to be made possible. According to the invention, low-pressure casting with controlled mold filling is used. For this purpose, a permanent casting mold (chill mold) and a lost PreForm made of space-containing salt granules that are bound with a binding agent are used. The permanent casting mold is attached to the low-pressure casting device and can be filled with increasing pressure against the force of gravity when the boiler chamber is pressurized. The binder is made from a water glass binder to which 7 to 13% by weight of water (based on the weight of the water glass binder) was added, with the addition of 7 to 12% by weight of starch (based on the weight of the water glass binder). For the production of the PreForm, the salt granulate is then mixed with 6 to 10% by weight of the binding agent (based on the weight of the salt granulate). After the mixture has been introduced into a mold, CO2 or warm air is flowed through the PreForm for hardening purposes. The resulting, preheated PreForm is placed in the mold and then the casting process can take place. After cooling, the casting is removed from the low-pressure casting device and the casting system is removed. The space-retaining granules are then released using water so that the open-pored cellular metal part is present.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gießen von offenporigen zellularen Metallteilen, insbesondere aus Bleilegierungen. Solche Metallteile sind für die Fertigung von Batterieelektroden einsetzbar.The invention relates to a method for casting open-pored cellular metal parts, in particular from lead alloys. Such metal parts can be used for the production of battery electrodes.
Das Interesse an zellularen Metallteilen hat in den letzten Jahren sehr stark zugenommen. Zellulare Metallteile können aufgrund ihrer inneren Struktur das verfügbare Eigenschaftsprofil erweitern. Sie sind etwa 50 bis 90% leichter als kompakte Werkstoffe, temperaturbeständig, gut recycelbar und sie absorbieren Stoßenergie. Wenn sie richtig eingesetzt werden, erhöhen sie die Steifigkeit und absorbieren Schwingungsenergie. Gerade für den Leichtbau sind diese Eigenschaften außerordentlich viel versprechend. Besonders die offenporigen zellularen Metallteile weisen infolge ihrer Durchströmbarkeit ein breites Anwendungspotential auf.Interest in cellular metal parts has increased dramatically in recent years. Due to their internal structure, cellular metal parts can expand the available property profile. They are about 50 to 90% lighter than compact materials, temperature resistant, good recyclability and absorb impact energy. When used properly, they increase rigidity and absorb vibrational energy. Especially for lightweight construction, these properties are extremely promising. In particular, the open-pore cellular metal parts have a wide application potential due to their flow through.
Offenporige zellulare Metallteile, auch als Metallschäume bezeichnet, stellen neue Werkstoffe aus bekannten Materialien dar. Neben der enormen Gewichtsreduktion von ca. 90% bezogen auf Vollmaterial ist durch die offenporige dreidimensionale vernetzte Struktur ein Spektrum neuer Eigenschaften entstanden, das zur Konzeption innovativer Produkte herausfordert. An besonderen Eigenschaften sind vor allem folgende Merkmale von Interesse: geringes Gewicht, große mechanische Stabilität, Durchströmbarkeit/Infiltrierbarkeit, große innere Oberfläche, stoffschlüssige Anbindung, nahezu freie Werkstoffauswahl sowie die geometrischen Freiheitsgrade. Die Eigenschaften können in Ihrer Ausprägung kombiniert werden und gewährleisten eine optimale Anpassung an die Funktionalität des Produktes.Open-pore cellular metal parts, also referred to as metal foams, represent new materials from known materials. In addition to the enormous weight reduction of about 90% based on solid material, the open-pore three-dimensional networked structure has created a spectrum of new properties that challenge the design of innovative products. The following features are of particular interest in particular properties: low weight, high mechanical stability, permeability / infiltrability, large inner surface, integral connection, virtually free choice of material and the geometric degrees of freedom. The properties can be combined in their design and ensure optimal adaptation to the functionality of the product.
Bisher lassen sich prinzipiell zwei Hauptgruppen für die Herstellung von offenporigen Metallteilen unterscheiden: Zum einen erfolgt die Herstellung über den schmelzflüssigen und zum anderen über den pulvermetallurgischen Zustand.To date, two main groups can be distinguished in principle for the production of open-pored metal parts: On the one hand, the production takes place via the molten state and, on the other hand, via the powder-metallurgical state.
In der Patentschrift
Weiterhin wird in der
Auch bei dem in der
Bleibatterieelektroden werden meist im Druck- oder Bandguss aus schmelzflüssigen Bleilegierungen oder mit Streckmetall- bzw. Stanzverfahren aus Bleiblechen hergestellt (
Die Verwendung von Nickelschaum in alkalischen Systemen, insbesondere in NiMH-Zellen, ist heutzutage schon sehr verbreitet, z. B.
Als Beispiel für die Verwendung geschäumter Materialen in Bleisäurebatterien ist die Verwendung von geschäumtem Grafit als Träger für die Aktivmasse der negativen Elektroden zu erwähnen. Diese Variante wurde ursprünglich in der
Eine Alternative zu den kostenaufwendigen Grafitschaumelektroden stellen die kostengünstigeren Schaumelektroden aus reinem oder legiertem Blei dar. Das erste veröffentlichte Herstellungsverfahren von Schaumblei wurde am Fraunhofer Institut für Pulvermetallurgie in Bremen entwickelt. Das verwendete Verfahren basierte auf dem Aminal-Verfahren für Aluminiumschaumlegierungen. Als Schäumungsagent für zusammengepresstes Bleipulver wurde basisches Bleicarbonat (PbCO3)2.Pb(OH)2 verwendet (A. Irretier, J. Banhart, „Lead and lead alloy foams”, Acta Materialia 53, (2005), 4903–4917).An alternative to the costly graphite foamed electrodes are the less expensive pure or alloyed lead foams. The first published foaming lead manufacturing process was developed at the Fraunhofer Institute for Powder Metallurgy in Bremen. The method used was based on the Aminal method for aluminum foam alloys. When Basic lead carbonate (PbCO3) 2.Pb (OH) 2 was used as the foaming agent for compressed lead powder (A. Irretier, J. Banhart, "Lead and lead alloy foams", Acta Materialia 53, (2005), 4903-4917).
Die in dieser Weise hergestellten Proben zeigten eine geschlossene Porenstruktur und waren sehr brüchig. Als Nachteile zur Verwendung als Massenträger für elektrochemische Speicher galten die Schwierigkeiten bei der Kontrolle der Porengröße. Ein alternativer Weg zur Herstellung von offenen schaumähnlichen Strukturen aus Blei und Bleilegierungen stellt die Verwendung von verbundenen Hohlkugelstrukturen aus Metall dar. Bei diesem in der
In der
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass das Niederdruckgießen mit gesteuerter Formfüllung zur Anwendung gelangt. Dazu werden eine Dauergussform (Kokille) und eine verlorene PreForm aus platzhaltendem Salzgranulat, das mit einem Bindemittel gebunden ist, verwendet. Die Dauergussform ist auf eine Niederdruckgießeinrichtung aufgebracht und kann unter Druckbeaufschlagung des Kesselraums steigend entgegen der Schwerkraft ausgefüllt werden.According to the invention the object is achieved in that the low-pressure casting with controlled mold filling is used. For this purpose, a permanent mold (mold) and a lost PreForm of place-holding salt granules, which is bound with a binder used. The continuous casting mold is applied to a low pressure casting device and can be filled under pressure of the boiler room rising against gravity.
Das Bindemittel wird aus einem Wasserglasbinder, der mit 7–13 Gewichts-% Wasser (bezogen auf das Gewicht des Wasserglasbinders) versetzt wurde, unter Zusatz von 7 bis 12 Gewichts-% Stärke (bezogen auf das Gewicht des mit Wasser versetzten Wasserglasbinders) erzeugt. Anschließend erfolgt für die Herstellung der Pre-Form das Mischen des Salzgranulats mit 6 bis 10 Gewichts-% des Bindemittels (bezogen aufs Gewicht des Salzgranulates). Nach dem Einbringen des Gemisches in eine Form wird die PreForm zum Zwecke des Härtens mit CO2 oder warmer Luft durchströmt. Die so entstandene, vorgewärmte PreForm kommt in die Kokille und anschließend kann der Gießprozess erfolgen. Die während des Gießprozesses entstehenden Gasprodukte können abgesaugt werden. Nach dem Abkühlen wird das Gussstück von der Niederdruckgießeinrichtung abgenommen und das Gießsystem entfernt. Anschließend erfolgt das Auslösen des platzhaltenden Granulats mittels Wasser, so dass das offenporige zellulare Metallteil vorliegt. Die so erzeugten Gussteile weisen eine hohe Strukturstabilität und eine wesentlich vergrößerte Reaktionsoberfläche bei verringertem Gewicht auf. Bei erfindungsgemäßen Verfahren ist vorteilhaft, dass das Auslösen des Granulats mit dem Binder aus dem Gussteil mit Wasser erfolgen kann.The binder is made from a waterglass binder added with 7-13% by weight of water (based on the weight of the waterglass binder) with addition of 7 to 12% by weight of starch (based on the weight of the water-added waterglass binder). Subsequently, for the preparation of the preform, the mixing of the salt granules with 6 to 10% by weight of the binder (based on the weight of the salt granules). After introducing the mixture into a mold, the preform is flowed through with CO 2 or warm air for the purpose of hardening. The resulting, preheated PreForm comes into the mold and then the casting process can take place. The gas products produced during the casting process can be sucked off. After cooling, the casting is removed from the low pressure caster and the casting system removed. Subsequently, the space-containing granules are triggered by means of water, so that the open-cell cellular metal part is present. The castings thus produced have a high structural stability and a significantly increased reaction surface at a reduced weight. In the case of processes according to the invention, it is advantageous that the triggering of the granules with the binder from the casting can be carried out with water.
Die Erfindung soll im Weiteren anhand eines bevorzugten Ausführungsbeispiels für die Erzeugung von Elektroden zur Bleibatterieherstellung unter Bezugnahme auf die
Zunächst wird aus einem platzhaltenden Granulat (
Die im Beispiel dargestellte PreForm basiert auf mit 10 Gewichts-% Wasser (bezogen aufs Gewicht des Wasserglasbinders) gemischtem Wasserglasbinder, der mit 8 Gewichts-% Stärke (bezogen auf das Gewicht des mit Wasser versetzten Wasserglasbinders) vermischt wird. Diese Bindermischung wird für die Herstellung der Pre-Formen bei einem durchschnittlichen Granulatdurchmesser von ca. 4 mm in einer Menge von 9 Gewichts-% (bezogen auf das Gewicht des Salzgranulates) zum Zusammenbinden des Granulates angewendet. Zum Härten der PreForm wird die Form mit CO2 oder warmer Luft durchströmt und danach aus der Form entfernt.The PreForm shown in the example is based on water glass binder mixed with 10% by weight of water (based on the weight of the water glass binder) and mixed with 8% by weight starch (based on the weight of the water-added water glass binder). This binder mixture is used for the production of the pre-forms with an average granule diameter of about 4 mm in an amount of 9% by weight (based on the weight of the salt granules) for binding the granules together. To cure the preform, the mold is perfused with CO 2 or warm air and then removed from the mold.
Beim Gießen der Schaumelektroden aus einem Bleiwerkstoff wird die vorgewärmte PreForm (
Mit Hilfe der gesteuerten Formfüllung können mehrere Gussstücke gleichzeitig abgegossen werden oder aber je nach Geometrie und Stückzahl kann auch ein Block abgegossen werden, und dann in mehrere Stücke geteilt werden.With the aid of the controlled mold filling, several castings can be poured simultaneously or, depending on the geometry and quantity, a block can be poured off and then divided into several pieces.
Das Niederdruckgießverfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen gegenüber den anderen Gießverfahren.
- • Gute Materialausnutzung führt zu geringem Materialeinsatz, was einen relativ geringeren Energieeinsatz bedeutet, da weniger Material geschmolzen werden muss und wenig Abfall entsteht, darüber hinaus wird weniger Kreislaufmaterial benötigt.
- • Konstant hohe metallurgische Qualität der Schaumelektroden
- • Lunkerfreiheit der Schaumelektroden
- • Homogene Materialstruktur der Schaumelektroden
- • Oxidfreie Schaumelektroden (Schlacke freies Gießen)
- • Hoher Infiltrationsgrad
- • Einfaches Gießsystem
- • Good material utilization results in low material usage, which means relatively less energy input, as less material needs to be melted and less waste, and less cycle material is needed.
- • Consistently high metallurgical quality of foam electrodes
- • Cavity clearance of foam electrodes
- • Homogeneous material structure of the foam electrodes
- • Oxide-free foam electrodes (slag free casting)
- • High degree of infiltration
- • Simple casting system
Nach dem Abkühlen wird das gegossene Gussstück von der Niederdruckgießeinrichtung (
Nach dem Entfernen des Gießsystems wird das platzhaltende Granulat aus dem Gussstück mittels Wasserstrahl ausgelöst. Dabei bleibt ein mit Stegen (
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