JPS63226901A - Printed resistor and manufacture of the same - Google Patents

Printed resistor and manufacture of the same

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JPS63226901A
JPS63226901A JP62060368A JP6036887A JPS63226901A JP S63226901 A JPS63226901 A JP S63226901A JP 62060368 A JP62060368 A JP 62060368A JP 6036887 A JP6036887 A JP 6036887A JP S63226901 A JPS63226901 A JP S63226901A
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layer
binder
resin
resistor
undercoat layer
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信夫 小松
岡 定人
忍 山口
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Tamura Kaken Corp
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Tamura Kaken Corp
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/16Printed circuits incorporating printed electric components, e.g. printed resistor, capacitor, inductor

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ■1九夏 本発明は銅張り絶縁基板等からスクリーン印刷法により
得られる印刷抵抗体及びその製造方法の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Nine Summers The present invention relates to a printed resistor obtained by screen printing from a copper-clad insulating substrate, etc., and to improvements in the manufacturing method thereof.

丈来1監 印刷回路に用いられる印刷抵抗体としては、例えば第1
〜2図に示すように1両側にCu又はAg導体2が形成
された絶縁基板1の両溝体間にアンダーコート層3を設
け、a)このアンダーコート層3の一部及びCu又はA
g導体2の一部の両者の上に電極層4を設け、更にこの
電極層4の一部及びアンダーコート層3の残部の両者の
上に抵抗体[15を設けるか(第1図の場合)、あるい
はb)前記アンダーコート層3の中央部に前記抵抗体層
5を設け、更にこの抵抗体層5の一1部、前記アンダー
コート層3の残部及びCu又はAg導体の一部の三者の
上に電極層4を設けた(第2図の場合)ものが知られて
いる。なおアンダーコート層3は基板と電極層及び抵抗
体層との接着力強化のために任意に設けられる層である
。ここで抵抗体層5は通常、熱硬化性樹脂バインダー、
特にエポキシ樹脂及びニッケル粉末、カーボン粉末等の
導電粉末で主として構成され、アンダーコート層3は同
様な熱硬化性樹脂バインダー及びシリカ、アルミナ等の
無機充填材で構成され、また電極層4はエポキシ樹脂。
For example, the printed resistor used in the printed circuit is
~2 As shown in Figure 2, an undercoat layer 3 is provided between both grooves of an insulating substrate 1 on which Cu or Ag conductors 2 are formed on both sides, and a) a part of this undercoat layer 3 and Cu or A
g. An electrode layer 4 is provided on both a part of the conductor 2, and a resistor [15 is provided on both a part of this electrode layer 4 and the remainder of the undercoat layer 3 (in the case of FIG. 1). ), or b) the resistor layer 5 is provided in the center of the undercoat layer 3, and a portion of the resistor layer 5, the remainder of the undercoat layer 3, and a portion of the Cu or Ag conductor are further provided. A device in which an electrode layer 4 is provided on top of the electrode layer (the case shown in FIG. 2) is known. Note that the undercoat layer 3 is an optional layer provided to strengthen the adhesive force between the substrate, the electrode layer, and the resistor layer. Here, the resistor layer 5 is usually made of a thermosetting resin binder,
In particular, it is mainly composed of epoxy resin and conductive powder such as nickel powder and carbon powder, the undercoat layer 3 is composed of a similar thermosetting resin binder and inorganic fillers such as silica and alumina, and the electrode layer 4 is composed of epoxy resin. .

ウレ、タン樹脂、アルキド・メラミン樹脂(アルキド樹
脂とブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂との混合系
)等の熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂バインダー、特に
エポキシ樹脂又はアルキト・メラミン樹脂、及び銀のよ
うな高導電粉末で主として構成されている。
Thermosetting resins or thermoplastic resin binders such as urethane, tan resins, alkyd-melamine resins (mixtures of alkyd resins and butylated melamine-formaldehyde resins), especially epoxy resins or alkyd-melamine resins, and high Mainly composed of conductive powder.

このように従来の印刷抵抗体の特に抵抗体層にはエポキ
シ樹脂バインダーが広く使用されている。しかしエポキ
シ樹脂はスクリーン印刷には適しているが1反面、耐熱
性が悪く、150℃程度の高温下で抵抗体の抵抗値の変
化率が大きい欠点を有している。
As described above, epoxy resin binders are widely used in conventional printed resistors, especially in the resistor layer. However, although epoxy resin is suitable for screen printing, it has a drawback of poor heat resistance and a large rate of change in the resistance value of the resistor at high temperatures of about 150°C.

そこで抵抗体層の耐熱性を改善するために。Therefore, in order to improve the heat resistance of the resistor layer.

エポキシ樹脂の代りにポリイミド系樹脂を用いる試みが
なされているが、ポリイミド系樹脂は密着性が悪く、ま
たそのもろさのためクラックが入り易いという問題があ
り、抵抗体層にポリイミド系樹脂バインダーを用いた耐
熱性印刷抵抗体を得ることは困難なことであった。僅か
にポリイミド系樹脂をエポキシ樹脂、ウレタン樹脂等で
変性した変性ポリイミド系バインダーが用いられている
が、これとても低耐熱性の樹脂を用いている分だけポリ
イミド単体バインダーより耐熱性は劣る。
Attempts have been made to use polyimide resin instead of epoxy resin, but polyimide resin has poor adhesion and is prone to cracking due to its brittleness. It was difficult to obtain heat-resistant printed resistors. A modified polyimide binder in which a polyimide resin is slightly modified with an epoxy resin, urethane resin, etc. is used, but since this uses a resin with very low heat resistance, its heat resistance is inferior to that of a single polyimide binder.

且−一」良 本発明の目的は抵抗体層のバインダーにポリイミド樹脂
単体を用いるにも拘わらず、ポリイミド樹脂本来の耐熱
性を維持し、従って高温時の抵抗値の変化率が少なく、
しかも良好な密着性が得られ、且つクラックを生じない
印刷抵抗体及びその製造方法を提供することである。
The object of the present invention is to maintain the inherent heat resistance of the polyimide resin even though polyimide resin alone is used as the binder of the resistor layer, so that the rate of change in resistance value at high temperatures is small.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a printed resistor that provides good adhesion and does not cause cracks, and a method for manufacturing the same.

盈−一部 本発明の印刷抵抗体は一つは第1〜2図に示すように、
両側にCu又はAg導体が形成された絶縁基板の両溝体
間に熱硬化性樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分と
するアンダーコート層を設け、a)このアンダーコート
層の一部及びCu又はAg導体の二部の両者の上に樹脂
バインダー及び高導電粉末を主成分とする電極層を設け
、更にこの電極層の一部及びアンダーコート層の残部の
両者の上に熱硬化性樹脂バインダー及び導電粉末を主成
分とする抵抗体層を設けるか、あるいはb)前記アンダ
ーコート層の中央部に前記抵抗体層を設け、更にこの抵
抗体層の一部、前記アンダーコート層の残部及びCu又
はAg導体の一部の三者の上に前記電極層を設は九印刷
抵抗体において、アンダーコート層のバインダーがポリ
イミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合系からなり
、抵抗体層のバインダーがポリイミド樹脂からなり、且
つ電極層のバインダーがa)の場合のみ耐熱性樹脂より
なることを特徴とするものである。
As shown in FIGS. 1 and 2, one part of the printed resistor of the present invention is as follows.
An undercoat layer mainly composed of a thermosetting resin binder and an inorganic filler is provided between both grooves of an insulating substrate with Cu or Ag conductors formed on both sides, and a) a part of this undercoat layer and Cu or An electrode layer mainly composed of a resin binder and a highly conductive powder is provided on both of the two parts of the Ag conductor, and a thermosetting resin binder and A resistor layer containing conductive powder as a main component is provided, or b) the resistor layer is provided in the center of the undercoat layer, and a part of this resistor layer, the remainder of the undercoat layer, and Cu or In the printed resistor in which the electrode layer is provided on a part of the Ag conductor, the binder of the undercoat layer is made of a mixed system of polyimide resin and polyamide-imide resin, and the binder of the resistor layer is made of polyimide resin. It is characterized in that the binder of the electrode layer is made of a heat-resistant resin only in the case of a).

第1〜2図のような本発明印刷抵抗体の製造方法は銅張
り絶縁基板をエツチングするか、絶縁基板上にCu又は
Agのメッキを施すか、或いはCu又はAgを含む高導
電塗料を塗布することにより両、側にCu又はAg導体
が形成された絶縁基板の両溝体間に熱硬化性樹脂バイン
ダー及び無機充填剤を主成分とする絶a塗料を塗布し。
The method for manufacturing the printed resistor of the present invention as shown in Figures 1 and 2 involves etching a copper-clad insulating substrate, plating Cu or Ag on the insulating substrate, or coating a highly conductive paint containing Cu or Ag. By doing this, an absolute paint containing a thermosetting resin binder and an inorganic filler as main components is applied between both grooves of an insulating substrate on which Cu or Ag conductors are formed on both sides.

加熱硬化又は加熱乾燥せしめてアンダーコート層を形成
し、a)このアンダーコート層の一部及びCu又はAg
導体の一部の両者の上に樹脂バインダー及び高導電粉末
を主成分とする導電塗料を塗布し、加熱硬化又は加熱乾
燥して電極層を形成し、更にこの電極層の一部及びアン
ダーコート層の残部の両者の上に熱硬化性樹脂バインダ
ー及び導電粉末を主成分とする抵抗塗料を塗布し、加熱
硬化せしめて抵抗体層を形成するか、あるいはb)前記
アンダーコート層の中央部に同様にして抵抗体層を設け
、更にこの抵抗体層の一部、前記アンダーコート層の残
部及びCu又はAg導体の一部の三者の上に前述のよう
にして電極層を形成する印刷抵抗体の製造方法において
、アンダーコート層のバインダーとしてポリイミド樹脂
前駆体とポリアミドイミド樹脂前駆体との混合系を用い
、抵抗体層のバインダーとしてポリイミド樹脂前駆体を
用、い、且つ電極層のバインダーとしてa)の場合のみ
耐熱性樹脂を用いることを特徴とするものである。
Curing or drying by heating to form an undercoat layer, a) a part of this undercoat layer and Cu or Ag
A conductive paint containing a resin binder and a highly conductive powder as main components is applied on both parts of the conductor, and is cured or dried by heating to form an electrode layer, and then a part of this electrode layer and an undercoat layer are applied. b) A resistive coating mainly composed of a thermosetting resin binder and a conductive powder is applied on both of the remaining parts, and the resistive coating is heated and cured to form a resistor layer, or A printed resistor in which a resistor layer is provided as described above, and an electrode layer is formed on a portion of the resistor layer, the remainder of the undercoat layer, and a portion of the Cu or Ag conductor as described above. In the manufacturing method, a mixed system of a polyimide resin precursor and a polyamideimide resin precursor is used as the binder of the undercoat layer, a polyimide resin precursor is used as the binder of the resistor layer, and a is used as the binder of the electrode layer. ) is characterized in that a heat-resistant resin is used only in the case of

また本発明の印刷抵抗体の他の一つは第3図に示すよう
に、基板の一方の面の両側にCu又はAg導体が形成さ
れ、且つこの両道体表面から基板の他方の面まで貫通さ
れた孔を有する絶縁基板の他方の面の中央部に熱硬化性
樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分とするアンダー
コート層を設け、このアンダーコート層の両側部から導
体の表面部まで貫通孔を通して樹脂バインダー及び高導
電粉末を主成分とする電極層を設け、更に基板の反対面
側の電極層の一部及びアンダーコート層の残部の両者の
上に熱硬化性樹脂バインダー及び導電粉末を主成分とす
る抵抗体層を設けた印刷抵抗体において、アンダーコー
ト層のバインダーがポリイミド樹脂とポリアミドイミド
樹脂との混合系からなり、抵抗体層のバインダーがポリ
イミド樹脂からなり、且つ電極層のバインダーが耐熱性
樹脂よりなることを特徴とするものである。
Another type of printed resistor of the present invention, as shown in FIG. An undercoat layer containing a thermosetting resin binder and an inorganic filler as main components is provided at the center of the other side of the insulating substrate, and through holes are formed from both sides of this undercoat layer to the surface of the conductor. An electrode layer mainly composed of a resin binder and a highly conductive powder is provided through the substrate, and a thermosetting resin binder and a conductive powder mainly are provided on both a part of the electrode layer and the remainder of the undercoat layer on the opposite side of the substrate. In a printed resistor provided with a resistor layer as a component, the binder of the undercoat layer is made of a mixed system of polyimide resin and polyamideimide resin, the binder of the resistor layer is made of a polyimide resin, and the binder of the electrode layer is made of a mixed system of polyimide resin and polyamideimide resin. It is characterized by being made of heat-resistant resin.

第3図のような本発明印刷抵抗体の製造方法は前述のよ
うにして絶縁基板の一方の面の両側にCu又はAg導体
を形成し、ついでこの両溝体表面から基板の他方の面ま
で貫通孔を設けた後、この絶感基板の他方の面の中央部
に熱硬化性樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分とす
る絶縁塗料を塗布し、加熱硬化又は加熱乾燥してアンダ
ーコート層を形成し、このアンダーコート層の両面部か
ら導体の表面部まで貫通孔を通して樹脂バインダー及び
高導電粉末を主成分とする樹脂バインダー及び高導電粉
末を主成分とする導電塗料を塗布し、加熱硬化又は加熱
乾燥して電極層を形成し、更に基板の反対面側の電極層
の一部及びアンダーコート層の残部の両者の上に熱硬化
性樹脂バインダー及び導電粉末を主成分とする抵抗塗料
を塗布し、加熱硬化せしめて抵抗体層を形成する印刷抵
抗体の製造方法において、アンダーコート層のバインダ
ーとしてポリイミド樹脂前駆体とポリアミドイミド樹脂
前駆体との混合系を用い、抵抗体層のバインダーとして
ポリイミド樹脂前駆体を用い、且つ電極層のバインダー
として耐熱性樹脂を用いることを特徴とするものである
。なお本発明で云う前駆体とは未硬化物を意味する。ま
たCu又はAg導体は電極層として機能させることも可
能である。
The method for manufacturing the printed resistor of the present invention as shown in FIG. After forming the through holes, an insulating paint containing a thermosetting resin binder and an inorganic filler as main components is applied to the center of the other surface of the insulating substrate, and is cured or dried by heating to form an undercoat layer. A conductive paint containing a resin binder and a highly conductive powder as main components is applied through a through hole from both sides of the undercoat layer to the surface of the conductor, and then heated or cured. An electrode layer is formed by heating and drying, and then a resistive paint mainly composed of a thermosetting resin binder and conductive powder is applied on both a part of the electrode layer and the remainder of the undercoat layer on the opposite side of the substrate. In the method for producing a printed resistor in which the undercoat layer is cured by heating to form a resistor layer, a mixed system of a polyimide resin precursor and a polyamide-imide resin precursor is used as the binder for the undercoat layer, and polyimide is used as the binder for the resistor layer. This method is characterized by using a resin precursor and using a heat-resistant resin as a binder for the electrode layer. Note that the precursor referred to in the present invention means an uncured product. Further, the Cu or Ag conductor can also function as an electrode layer.

本発明者は良好な密着性およびクラックのない無変性ポ
リイミド樹脂系抵抗体層を得るために、アンダーコート
層及び電極層について種々検討を行なった。その結果、
アンダーコート層のバインダーとしてポリイミド樹脂と
ポリアミドイミド樹脂との混合系を用いると共に、電極
層のバインダーとして第1図及び第3図の印刷抵抗体の
場合のみ耐熱性樹脂を用いることにより、所期の目的が
達成できることを見出した。
The present inventor conducted various studies on the undercoat layer and the electrode layer in order to obtain an unmodified polyimide resin resistor layer with good adhesion and no cracks. the result,
By using a mixed system of polyimide resin and polyamideimide resin as the binder for the undercoat layer, and using a heat-resistant resin as the binder for the electrode layer only in the case of the printed resistors shown in Figures 1 and 3, the desired results can be achieved. I found out that the purpose can be achieved.

本発明はこのような知見に基づくものである。The present invention is based on such knowledge.

本発明の印刷抵抗体においてアンダーコート層はポリイ
ミド樹脂とポリアミドイミド樹脂とのブレンドからなる
バインダーと無機充填剤とを主成分として構成される。
In the printed resistor of the present invention, the undercoat layer is mainly composed of a binder made of a blend of polyimide resin and polyamideimide resin, and an inorganic filler.

一般にポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂にはポ
リアミック酸のようなポリイミド樹脂前駆体の脱水閉環
による縮重合型のものとオリゴマーの付加による付加重
合型のものとがあるが、これらの中では塗料(ペースト
)とした時の特性が優れている点から、縮重合型のもの
が好ましい。
In general, polyimide resins or polyamide-imide resins are of the condensation type by dehydration and ring closure of a polyimide resin precursor such as polyamic acid, and the addition polymerization type by addition of oligomers. Among these, paints (pastes) A polycondensation type is preferable because it has excellent properties when used as a polymer.

いずれにしても前記ブレンド中のポリイミド樹脂とポリ
アミドイミド樹脂との混合比は通常、2:8〜8 : 
2. (重量)、好ましくは3ニア〜7:3(重量)の
範囲である。ポリイミド樹脂がポリアミドイミド樹脂に
比べて少な過ぎると。
In any case, the mixing ratio of polyimide resin and polyamideimide resin in the blend is usually 2:8 to 8:
2. (by weight), preferably in the range of 3:3 to 7:3 (by weight). If the polyimide resin is too small compared to the polyamideimide resin.

抵抗体層の形成時、抵抗塗料を例えば約250℃で加熱
硬化させる際にアンダーコート層と抵抗体層との界面に
クラックが入り易く、逆にポリイミド樹脂がポリアミド
イミド樹脂に比べて姦通すぎると、抵抗体層とアンダー
コート層との密着性が悪くなる傾向がある。
When forming the resistor layer, cracks tend to occur at the interface between the undercoat layer and the resistor layer when the resistor paint is heated and cured at, for example, about 250°C, and conversely, if the polyimide resin is too adulterated than the polyamide-imide resin. , the adhesion between the resistor layer and the undercoat layer tends to deteriorate.

アンダーコート層に用いられる無機充填剤としてはシリ
カ、アルミナ、ガラス、水酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、硫酸バリウム等が挙げられる。無機充填剤の粒径
はできるだけ微細であることが好ましく、100μm以
下、特に20μ腸以下が好ましい。アンダーコート層中
の無機充填剤の使用量はポリイミド樹脂〜ポリアミドイ
ミド樹脂ブレンド100重量部に対し通常5〜1000
重量部の範囲である。なお、アンダーコート層の厚さは
通常1〜100μmの範囲である。
Examples of inorganic fillers used in the undercoat layer include silica, alumina, glass, aluminum hydroxide, titanium dioxide, and barium sulfate. The particle size of the inorganic filler is preferably as fine as possible, preferably 100 μm or less, particularly 20 μm or less. The amount of inorganic filler used in the undercoat layer is usually 5 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polyimide resin-polyamideimide resin blend.
Parts by weight range. Note that the thickness of the undercoat layer is usually in the range of 1 to 100 μm.

以上のような材料からなるアンダーコート層は第1〜2
図の印刷抵抗体の場合は両側にCu又はAg導体が形成
された絶縁基板の両導体間に、また第3図の印刷抵抗体
の場合は一方の面にCu又はAg導体が形成され、且つ
この両導体表面から基板の他方の面まで貫通された孔を
有する絶縁基板の他方の面の中央部に、スクリーン印刷
法等によってポリイミド樹脂前駆体とポリイミドアミド
樹脂前駆体とのブレンド(混合比は前述の通り)及び無
機充填剤を主成分とする絶縁塗料を塗布し、加熱して乾
燥及び引続き前駆体を閉環硬化せしめることにより形成
される。この場合、加熱温度は通常50〜450℃(但
し通常、50〜150℃は乾燥温度、150℃以上は硬
化温度)の範囲である。溶剤としてはN、N’−ジメチ
ルアセトアミド、ビス(2−メトキシエチル)エーテル
、N、N’−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラ
ン、1.3−ジオキサン、1.4−ジオキサン等が挙げ
られる。 ポリイミド樹脂前駆体としては下記一般式■
で示される重合単位からなる重合体又は共重合体が、ポ
リアミドイミド樹脂前駆体としては下記一般式■で示さ
れる重合単位からなる重合体又は共重合体が挙げられる
The undercoat layer made of the above materials is the first to second layer.
In the case of the printed resistor shown in the figure, Cu or Ag conductors are formed on both sides between the two conductors of the insulating substrate, and in the case of the printed resistor shown in Fig. 3, Cu or Ag conductors are formed on one side, and A blend of polyimide resin precursor and polyimide amide resin precursor (mixing ratio is As described above) and an inorganic filler as the main components, the insulation coating is applied, heated and dried, and the precursor is subsequently hardened by ring closure. In this case, the heating temperature is usually in the range of 50 to 450°C (however, 50 to 150°C is the drying temperature, and 150°C or higher is the curing temperature). As a solvent, N,N'-dimethylacetamide, bis(2-methoxyethyl)ether, N,N'-dimethylformamide, N-methyl-2-
Examples include pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, 1,3-dioxane, and 1,4-dioxane. As a polyimide resin precursor, the following general formula■
Examples of the polyamide-imide resin precursor include polymers or copolymers consisting of polymer units represented by the following general formula (2).

〔但しAは (R,バーo−■−SO,−◎−o−,−0+。[However, A is (R, bar o-■-SO, -◎-o-, -0+.

υ 一〇−〇−C(CF、 )−〇−〇−を表わす。)。υ Represents 10-0-C (CF, )-0-0-. ).

(R3は−o+、−C島−,−Sヘー。(R3 is -o+, -C island-, -S ha.

表わす、)。).

(ただしx+y=3)を表わす、〕。(represents x+y=3)].

−〕〇−〇−〇−、−0を表わし、 −OHを表わす、)。−〕〇−〇−〇−, represents −0, - OH).

(R,は−o+、−5O□−、−CH,−。(R, is -o+, -5O□-, -CH,-.

−c−、−co、−、E(co3)z。-c-, -co, -, E(co3)z.

閣 〇 −5−を表わす、)。Cabinet 〇 -5-).

好ましくは 甘 よりなる群から選ばれた官能基群の1種を表わし、Bは CI。Preferably Sweet B represents one type of functional group group selected from the group consisting of C.I.

一〇−〇−〇−◎−0−。10−〇−〇−◎−0−.

CH3 一〇−〇−■−〇−,−SO,−。CH3 10-〇-■-〇-, -SO,-.

−P−,−+CF2)3−。-P-,-+CF2)3-.

−C(CF、)2−、  −+CF、)!−。-C(CF,)2-, -+CF,)! −.

−o−(CF2)*−o−を表わす、)。-o-(CF2)*-represents -o-).

−0−CH2−◎−CH2−0+。-0-CH2-◎-CH2-0+.

−〇−〇−〇−〇−〇−2 一〇−◎−8O□−◎−,−o−◎◎−0−ツ0  @
−@−Ot  O@  (”2−◎−〇−を表わす。) 好ましくは よりなる官能基群から選ばれた1種を表わす。
−〇−〇−〇−〇−〇−2 10−◎−8O□−◎−, −o−◎◎−0−ツ0 @
-@-Ot O@ (represents "2-◎-〇-") Preferably represents one type selected from the following functional group group.

一般式■: )     R,RK、K    K   ν〔ただし
Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基)、Xは酸素原子、硫黄原子、スルホニ
ル基、カルボニル基、カルボキシル基、メチレン基又は
ジメチルメチレン基で、これらは互いに同一であっても
異なってもよい。〕 で示される2価の残基を表わし、A r ’は式(ただ
しR及びXは前記と同じ意味を持つ)で示される2価の
残基を表わす、) (以下余白) 以上の一般式■中、好ましくは (Arは H2 である。
General formula ■: ) R, RK, K K ν [where R is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group), X is an oxygen atom, a sulfur atom, a sulfonyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, methylene group or dimethylmethylene group, which may be the same or different from each other. ] represents a divalent residue represented by the formula, A r ' represents a divalent residue represented by the formula (however, R and X have the same meanings as above) (hereinafter in the margin) (2) Preferably (Ar is H2).

なお前記一般式■のポリイミド樹脂前駆体は少くとも1
種の芳香族、複素環式、脂環式又は脂肪族、好ましくは
芳香族又は複素環式テトラカルボン酸の無水物と少くと
も1種の芳香族。
It should be noted that the polyimide resin precursor of the general formula (1) has at least 1
aromatic, heterocyclic, cycloaliphatic or aliphatic, preferably anhydrides of aromatic or heterocyclic tetracarboxylic acids and at least one aromatic.

脂環式又は脂肪族、好ましくは芳香族のジアミンとの反
応により得られる。また前記一般式Hのポリアミドイミ
ド樹脂前駆体は芳香族ジアミンとトリメリット酸無水物
との反応(アミン反応)、芳香族ジイソシアネートとト
リメリット酸無水物との反応(イソシアネート法)、芳
香族ジアミンとトリメリット酸クロライドとの反応(酸
クロライド法)等によって得られる。
It is obtained by reaction with a cycloaliphatic or aliphatic, preferably aromatic, diamine. In addition, the polyamide-imide resin precursor of the general formula H can be produced by a reaction between an aromatic diamine and trimellitic anhydride (amine reaction), a reaction between an aromatic diisocyanate and trimellitic anhydride (isocyanate method), and a reaction between an aromatic diamine and trimellitic anhydride (isocyanate method). Obtained by reaction with trimellitic acid chloride (acid chloride method), etc.

以上の各前駆体は市販品としても容易に入手できる。例
えばポリイミド樹脂前駆体の市販品としては宇部興産(
株)11!Uワニス、デュポン社製バイヤーML、三井
東圧化学(株)IIL A RC−TPI等がある。ま
たポリアミドイミド樹脂前駆体の市販品としては日立化
成工業(株>mHl−400、東しく株)製TIポリマ
ー等がある。
Each of the above precursors is easily available as a commercial product. For example, commercially available polyimide resin precursors include Ube Industries (
Stock) 11! Examples include U varnish, Bayer ML manufactured by DuPont, and IIL A RC-TPI manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Commercially available polyamide-imide resin precursors include TI Polymer manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. (>mHl-400, Toshishiku Co., Ltd.).

なお絶縁基板上のCu又はAg導体は銅張り絶縁基板(
一般には銅張り積層板と呼ばれる)をエツチングするか
、絶縁基板上にCu又はAgをメッキするか、或いはC
u又はAgを含む高導電塗料を塗布することにより形成
される。ここで絶縁基板としては通常、金属ベース基板
(AQのような金属板をベースとし、これに無機充填剤
含有エポキシ樹脂のような比較的耐熱性のある絶縁性樹
脂をコートしたもの)、ホーロー基板。
Note that the Cu or Ag conductor on the insulating substrate is a copper-clad insulating substrate (
(generally called a copper-clad laminate), plated Cu or Ag on an insulating substrate, or
It is formed by applying a highly conductive paint containing u or Ag. Here, the insulating substrate is usually a metal base substrate (based on a metal plate such as AQ, coated with a relatively heat-resistant insulating resin such as an epoxy resin containing an inorganic filler), an enamel substrate, etc. .

セラミック基板、ポリイミド基板、ガラス基板等の耐熱
性基板が使用されるが、印刷抵抗体を不活性液体の飽和
蒸気の雰囲気中で製造する等の特殊な製造方法を用いれ
ば、エポキシ樹脂含浸ガラス基板、フェノール樹脂含浸
紙基板等も使用できる。
Heat-resistant substrates such as ceramic substrates, polyimide substrates, and glass substrates are used, but if special manufacturing methods such as manufacturing printed resistors in an atmosphere of saturated vapor of an inert liquid are used, epoxy resin-impregnated glass substrates can be used. , phenolic resin-impregnated paper substrates, etc. can also be used.

次に本発明の電極層は樹脂バインダー及び高導電粉末を
主成分として構成され、抵抗値が膜厚10μ、の時、1
ΩΩ以下口のものである。バインダーとしては抵抗体層
形成の前に電極層を形成する場合(第1図及び第3図の
場合)は抵抗体層形成時(抵抗塗料の硬化時)の加熱温
度(N、時間ならば最大450℃程度)に耐えられるよ
うに、耐熱性樹脂1例えばポリイミド樹脂、ポリイミド
アミド樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂(BT樹
脂)、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ポリエー
テルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル・
エーテルケトン樹脂、弗素樹脂等が使用される。しかし
抵抗体層形成の後に電極層を形成する場合(第2図の場
合)は前述のような耐熱性は必要ないので、バインダー
としては前記耐熱性樹脂は勿論。
Next, the electrode layer of the present invention is mainly composed of a resin binder and a highly conductive powder, and has a resistance value of 1 when the film thickness is 10μ.
It is less than ΩΩ. As a binder, when forming an electrode layer before forming a resistor layer (in the case of Figures 1 and 3), the heating temperature (N, time, maximum Heat-resistant resin 1 such as polyimide resin, polyimide amide resin, bismaleimide triazine resin (BT resin), cresol novolac type epoxy resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polyether
Etherketone resin, fluororesin, etc. are used. However, in the case where the electrode layer is formed after the resistor layer is formed (as in the case of FIG. 2), heat resistance as described above is not required, and therefore, the above-mentioned heat-resistant resin can of course be used as the binder.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ウレタン樹脂(通常
の、ポリオールとジイソシアネートとの反応により得ら
れるOH基基端端分子量致方の樹脂)、アルキド・メラ
ミン樹脂等の耐熱性の低い樹脂も使用できる。
Resins with low heat resistance such as bisphenol A type epoxy resins, urethane resins (common resins with OH group end molecular weights obtained by the reaction of polyols and diisocyanates), and alkyd/melamine resins can also be used.

電極層に用いられる高導電粉末としては体積抵抗値l0
−3〜to−’Ω1程度の金属粉末、例えばAu、 P
t、 Ag、 Pd、 Ni、 Cr、 No等、好ま
しくは貴金属粉末、特にAgの粉末が挙げられるが、C
u、Ag等の比較的酸化され易い金属粉末も酸化防止の
ための表面処理を行なえば使用可能である。
The volume resistivity of the highly conductive powder used for the electrode layer is 10.
-3~to-'Ω1 metal powder, e.g. Au, P
Preferably noble metal powders such as T, Ag, Pd, Ni, Cr, No, etc., especially Ag powders are mentioned, but C
Metal powders that are relatively easily oxidized, such as U and Ag, can also be used if surface treatment is performed to prevent oxidation.

また以上のような金属粉末(酸化防止処理したものも含
む)の混合物、合金も使用できる。高導電粉末の粒径は
できるだけ微細であることが好ましく、100μ−以下
、特に20μm以下が好ましい、なお電極層中の高導電
粉末の使用量は樹脂バインダー100重量部に対し通常
100〜10,000重量部の範囲である。また電極層
の厚さは通常1〜100μmの範囲である。
Further, mixtures and alloys of the above metal powders (including those treated with anti-oxidation treatment) can also be used. The particle size of the highly conductive powder is preferably as fine as possible, preferably 100 μm or less, particularly 20 μm or less. The amount of highly conductive powder used in the electrode layer is usually 100 to 10,000 parts by weight per 100 parts by weight of the resin binder. Parts by weight range. Further, the thickness of the electrode layer is usually in the range of 1 to 100 μm.

以上のような材料からなる電極層は第1図の印刷抵抗体
を作る場合は、前述のようにして形成したアンダーコー
ト層の一部及びCu又はAg導体の一部の両者の上にス
クリーン印刷法によって樹脂バインダー又はその前駆体
及び高導電粉末を主成分とする導1!塗料を塗布し、加
熱硬化又は加熱乾燥するか、或いは第2図の印刷抵抗体
を作る場合は、前記アンダーコート層の中央部に抵抗体
層を設けた後、この抵抗体層の一部、前記アンダーコー
ト層の残部(両側)及びCu又はAg導体の一部の三者
の上に、同様にして導電塗料を塗布し、加熱乾燥、硬化
又は単に加熱乾燥することにより形成される。第3図の
印刷抵抗体の場合は貫通孔を通して導電塗料を塗布する
他は第1図の場合とほぼ同様である。
When making the printed resistor shown in Figure 1, the electrode layer made of the above materials is screen printed on both a part of the undercoat layer formed as described above and a part of the Cu or Ag conductor. A conductive material whose main components are a resin binder or its precursor and a highly conductive powder is prepared by the method. When a paint is applied and heat-cured or heat-dried, or when a printed resistor as shown in FIG. It is formed by similarly applying a conductive paint on the remaining portion (both sides) of the undercoat layer and a portion of the Cu or Ag conductor, and heating and drying, curing or simply heating and drying. The printed resistor shown in FIG. 3 is almost the same as the one shown in FIG. 1, except that the conductive paint is applied through the through holes.

この場合、加熱温度はバインダーの種類によって異なり
、一般に耐熱性樹脂を用いた時は通常100〜300℃
、また他の低耐熱性樹脂を用いた時は通常50〜200
℃の範囲である。溶媒もバインダーの種類によって異な
り、例えば前述の絶縁塗料用溶媒やケトン類(アセトン
、メチルエチルケトン等)等の中から適宜選定される。
In this case, the heating temperature varies depending on the type of binder, and is generally 100 to 300°C when heat-resistant resin is used.
, and when other low heat resistant resins are used, it is usually 50 to 200.
℃ range. The solvent also differs depending on the type of binder, and is appropriately selected from, for example, the above-mentioned solvents for insulating paints, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and the like.

次に本発明の抵抗体層はポリイミド樹脂バインダー及び
導電粉末を主成分として構成され、抵抗値が膜厚10μ
mの時、1Ω/口を越えるものである。ポリイミド樹脂
バインダーは150℃以上の高温下で安定した抵抗値を
保持するために必要である。このようなポリイミド樹脂
はアンダーコート層の場合と同様、縮重合型のものが好
ましい。導電粉末としては体積抵抗値to−’〜1O1
1程度の無機粉末、例えばAu、 Ag、 Pt、 P
d、Ni、 Cr等の金属;カーボン、黒鉛;酸化錫、
酸化インジウム、酸化コバルト、酸化クロム等の金属酸
化物の粉末が挙げられる。またCu、 AQ、Fe、 
Mg、 Sn、 Pb等の比較的酸化され易い金属も酸
化防止処理を行なえば使用可能である。更に以上の金属
粉末(酸化防止処理したものも含む)の合金も使用でき
る。更にまた以上の導電粉末は2種以上混合して使用す
ることもできる。導電粉末の粒径はできるだけ微細であ
ることが好ましく、100μ履以下、特に20μm以下
が好ましい、抵抗体層には抵抗値を調整するために、そ
の他アンダーコート層に用いられるような無機充填剤を
添加することができる。
Next, the resistor layer of the present invention is mainly composed of a polyimide resin binder and conductive powder, and has a resistance value of 10 μm in thickness.
m, it exceeds 1Ω/mouth. A polyimide resin binder is necessary to maintain a stable resistance value at high temperatures of 150° C. or higher. As in the case of the undercoat layer, such polyimide resin is preferably of the polycondensation type. As a conductive powder, the volume resistance value to-'~1O1
1 inorganic powder, such as Au, Ag, Pt, P
Metals such as d, Ni, Cr; carbon, graphite; tin oxide,
Examples include powders of metal oxides such as indium oxide, cobalt oxide, and chromium oxide. Also, Cu, AQ, Fe,
Metals that are relatively easily oxidized, such as Mg, Sn, and Pb, can also be used if they are treated to prevent oxidation. Furthermore, alloys of the above metal powders (including those treated to prevent oxidation) can also be used. Furthermore, two or more of the above conductive powders can be used in combination. The particle size of the conductive powder is preferably as fine as possible, preferably 100 μm or less, particularly 20 μm or less. In order to adjust the resistance value, the resistor layer may contain other inorganic fillers such as those used in the undercoat layer. Can be added.

なお抵抗体層中の導電粉末の使用量は種類及び抵抗値に
よって大巾に変化し、ポリイミド樹脂100重量部に対
し通常、2〜10,000重量部の範囲である。また抵
抗体層の厚さは通常1〜100μmの範囲である。
The amount of conductive powder used in the resistor layer varies widely depending on the type and resistance value, and is usually in the range of 2 to 10,000 parts by weight per 100 parts by weight of the polyimide resin. Further, the thickness of the resistor layer is usually in the range of 1 to 100 μm.

以上のような材料からなる抵抗体層は第1図及び第3図
の印刷抵抗体を作る場合は前述のようにして形成した電
極層の一部(但し第3図の場合は基板の他方の面)及び
アンダーコート層の残部の両者の上にスクリーン印刷法
によってポリイミド樹脂前駆体及び導電粉末を主成分と
する抵抗塗料を塗布し、加熱して前記前駆体を閉環硬化
せしめるか、或いは第2図の印刷抵抗体を作る場合はア
ンダーコート層の中央部の上に同様にして抵抗塗料を塗
布し、加熱硬化させることにより形成される。ここで使
用されるポリイミド樹脂前駆体、溶媒、加熱温度等につ
いての詳細はアンダーコート層の場合と同様でよい。
When making the printed resistor shown in Figs. 1 and 3, the resistor layer made of the above materials is a part of the electrode layer formed as described above (however, in the case of Fig. 3, it is used as a part of the electrode layer on the other side of the substrate). A resistive paint containing a polyimide resin precursor and a conductive powder as main components is applied by screen printing on both the surface) and the remainder of the undercoat layer, and heated to harden the precursor by ring closure. When making the printed resistor shown in the figure, a resistive paint is similarly applied onto the center of the undercoat layer and cured by heating. The details of the polyimide resin precursor, solvent, heating temperature, etc. used here may be the same as those for the undercoat layer.

なお以上のようにして得られる印刷抵抗体には表面保護
の目的で適当な絶縁樹脂を含むオーバーコート層を表面
の少くとも一部に設けることができる。
The printed resistor obtained as described above may be provided with an overcoat layer containing a suitable insulating resin on at least a portion of the surface for the purpose of surface protection.

以下に本発明を実施例によって説明する。なお部及び%
はいずれも重量部である。
The present invention will be explained below by way of examples. Part and %
All are parts by weight.

実施例1 市販の銅張り積層板(Aflベースに80μm厚の無機
充填剤高含有エポキシ樹脂層を設け、その上に35μm
厚の銅箔を貼付けたもの)を30m×25mmに裁断し
、その銅箔上にスクリーン印刷法によりエツチングレジ
ストパターンを印刷後、加熱硬化、エツチング及びレジ
スト除去の工程を経てCu回路を形成した1次にこの絶
縁基板のCu導体間にスクリーン印刷法(250メツシ
ユのマスク使用)により、芳香族ポリイミド樹脂前駆体
であるポリアミック酸(推定構造式の20%N−メチル
−2−ピロリドン溶液からなるワニス(宇部興産(株)
製Uワニス5)40部と芳香族系ポリアミドイミド樹脂
前駆体の30%N−メチル−2−ピロリドン−キシレン
混合溶媒(混合比は重量比で80 : 20)溶液から
なるワニス(日立化成工業(株)製Hl−400−30
,前駆体の推定構造式 40部とシリカ20部とを混合してなる絶縁塗料(ポリ
イミド前駆体:ポリアミドイミド前駆体=4 : 6)
を塗布し、150℃で10分間及び250℃で30分間
加熱して閉環硬化せしめ、10μm厚のアンダーコート
層を形成した0次にこのアンダーコート層の一部及びC
u導体の一部の両者の上に同様なスクリーン印刷法によ
り前記芳香族ポリイミド樹脂前駆体含有ワニス50部と
銀粉末50部とを混合してなる導電塗料を塗布し、15
0℃で10分間及び250℃で30分間加熱して閉環硬
化せしめ、35μm厚の銀電極層を形成した。引続きこ
の銀電極層の一部及びアンダーコート層の残部の両者の
上に同様なスクリーン印刷法により前記芳香族ポリイミ
ド樹脂前駆体含有ワニス85部とカーボン粉末15部と
を混合してなる抵抗塗料を塗布し、150℃で10分間
及び250℃で60分間加熱して閉環硬化しせしめ、1
0μm厚の抵抗体層を形成することにより、第1図のよ
うな印刷抵抗体を作った。
Example 1 A commercially available copper-clad laminate (an 80 μm thick inorganic filler-rich epoxy resin layer was provided on an Afl base, and a 35 μm thick
A thick copper foil pasted) was cut to 30 m x 25 mm, an etching resist pattern was printed on the copper foil by screen printing, and a Cu circuit was formed through the steps of heat curing, etching, and resist removal1. Next, a varnish consisting of a 20% N-methyl-2-pyrrolidone solution of polyamic acid (presumed structural formula), which is an aromatic polyimide resin precursor, is applied between the Cu conductors of this insulating substrate by a screen printing method (using a 250-mesh mask). (Ube Industries Co., Ltd.)
A varnish (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) consisting of 40 parts of U varnish 5) and a 30% N-methyl-2-pyrrolidone-xylene mixed solvent (mixing ratio 80:20 by weight) solution of an aromatic polyamide-imide resin precursor Hl-400-30 manufactured by Co., Ltd.
, an insulating paint made by mixing 40 parts of the estimated structural formula of the precursor and 20 parts of silica (polyimide precursor: polyamide-imide precursor = 4:6)
A part of this undercoat layer and C
A conductive paint made by mixing 50 parts of the aromatic polyimide resin precursor-containing varnish and 50 parts of silver powder was applied on both parts of the U conductor by a similar screen printing method, and
Ring-closing curing was performed by heating at 0° C. for 10 minutes and at 250° C. for 30 minutes to form a 35 μm thick silver electrode layer. Subsequently, a resistance paint made by mixing 85 parts of the aromatic polyimide resin precursor-containing varnish and 15 parts of carbon powder was applied on both a part of this silver electrode layer and the rest of the undercoat layer by the same screen printing method. It was coated and heated at 150°C for 10 minutes and at 250°C for 60 minutes to cure the ring.
A printed resistor as shown in FIG. 1 was made by forming a resistor layer with a thickness of 0 μm.

一方、比較のため前記各層に用いたポリイミド樹脂前駆
体及びポリアミドイミド樹脂前駆体の代りにビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を用い、溶媒としてジエチレング
リコールモノブチルエーテルを用い、且つ加熱温度25
0℃を150℃に代えた他は本実施例と同じ方法で印刷
抵抗体(比較例1)を作った。
On the other hand, for comparison, a bisphenol A type epoxy resin was used instead of the polyimide resin precursor and polyamideimide resin precursor used for each layer, diethylene glycol monobutyl ether was used as the solvent, and the heating temperature was 25.
A printed resistor (Comparative Example 1) was made in the same manner as in this example except that 0°C was changed to 150°C.

次に以上のようにして得られた印刷抵抗体サンプルを1
50℃のオーブン中に1000時間保持して抵抗値の変
化を調べ、高温放置特性とした。
Next, one sample of the printed resistor obtained in the above manner was
It was kept in an oven at 50° C. for 1000 hours and the change in resistance value was examined to determine the high temperature storage characteristics.

この結果を第4図に示す。The results are shown in FIG.

また印刷抵抗体サンプルを125℃のオーブン中に10
00時間保持してり、Cパワーを印加した時の抵抗値の
変化を調べ、D、C負荷特性とした。この結果を第5図
に示す。
In addition, the printed resistor sample was placed in an oven at 125°C for 10
The resistance was maintained for 00 hours, and the change in resistance value when C power was applied was examined, which was defined as D and C load characteristics. The results are shown in FIG.

実施例2〜4 アンダーコート層、銀電極層及び抵抗体層に用いられる
ワニス中のバインダーを下記表−1のように変えた他は
実施例1と同じ方法で印刷抵抗体を作成した。但し比較
例4のアルキド・メラミン樹脂の場合は溶媒としてジエ
チレングリコールモノブチルエーテルを用い、また加熱
温度250℃を150℃に変えた。
Examples 2 to 4 Printed resistors were prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder in the varnish used for the undercoat layer, silver electrode layer, and resistor layer was changed as shown in Table 1 below. However, in the case of the alkyd/melamine resin of Comparative Example 4, diethylene glycol monobutyl ether was used as the solvent, and the heating temperature was changed from 250°C to 150°C.

(以下余白) 次にこれらの印刷抵抗体サンプルについて密着性、クラ
ック及び抵抗値安定性を調べた。その結果を表−2に示
す。
(Left below) Next, these printed resistor samples were examined for adhesion, cracks, and resistance value stability. The results are shown in Table-2.

表−2 試験方法 密着性: J I 5−D−0202の8.12項とばん目試験に
よる。Oは100/100、Δは99/100〜91/
100、Xは90/100〜O/100を表わす。
Table 2 Test method Adhesion: According to J I 5-D-0202, Section 8.12 and cross-cut test. O is 100/100, Δ is 99/100 to 91/
100, X represents 90/100 to O/100.

クラック; サンプル表面を20倍の実体顕微鏡でw4察したクラッ
クの本数で評価。OはO本/d、○は1〜10本/−1
Δは10〜100本/d、×は100本以上/dを表わ
す。
Cracks: Evaluated by the number of cracks observed on the sample surface using a stereo microscope with 20x magnification. O means O pieces/d, ○ means 1 to 10 pieces/-1
Δ represents 10 to 100 lines/d, and x represents 100 or more lines/d.

はんだ耐熱性: サンプルに対し、 J I 5−C−5202において
、−よんだ温度260℃、浸漬時間10秒で行なった時
の抵抗値の変化率で、Oは1%以内、○は1〜3%、Δ
は3〜5%、×は5%以上を表わす。
Soldering heat resistance: The rate of change in resistance when the sample was subjected to JI 5-C-5202 at a reading temperature of 260°C and an immersion time of 10 seconds. O is within 1%, ○ is 1 to 3%, Δ
represents 3 to 5%, and × represents 5% or more.

高温放置特性: サンプルを150℃のオーブン中に1000時間放置し
た後の抵抗値の変化率で、Oは3%以内、つけ3〜5%
、Δは5〜10%、Xは10%以上を失わす。
High-temperature storage characteristics: Rate of change in resistance after leaving the sample in an oven at 150℃ for 1000 hours, O within 3%, 3-5% after heating
, Δ loses 5 to 10%, and X loses 10% or more.

比較例7 アンダーコート層の絶縁塗料として、付加重合型ポリイ
ミド樹脂の一種であるビスマレイミド・トリアジン樹脂
(三菱ガス化学社製商品名B T−3109)の60%
ジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液からなる
ワニス62.5部とシリカ37.5部との混合物を用い
た他は実施例1と同じ方法で印刷抵抗体を作った。
Comparative Example 7 As an insulating paint for the undercoat layer, 60% of bismaleimide triazine resin (trade name: BT-3109, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), which is a type of addition polymerization type polyimide resin, was used.
A printed resistor was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixture of 62.5 parts of varnish made of diethylene glycol monobutyl ether solution and 37.5 parts of silica was used.

このものの性能は高温放置特性が第1図に示すように実
施例1より劣っていた。
The performance of this product was inferior to that of Example 1 in high temperature storage characteristics as shown in FIG.

羞−一米 以上の如く本発明の印刷抵抗体は特にアンダーコート層
のバインダーにポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂
とのブレンドを用いたので、良好な密着性を与え、しか
もクラックを生じることなく、耐熱性、従って高温時の
抵抗値の変化率の少ないポリイミド樹脂単体を抵抗体層
のバインダーに用いることができる。
- As mentioned above, the printed resistor of the present invention uses a blend of polyimide resin and polyamide-imide resin as the binder of the undercoat layer, so it provides good adhesion, does not cause cracks, and is heat resistant. Polyimide resin alone, which has a small rate of change in resistance and therefore resistance at high temperatures, can be used as the binder for the resistor layer.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1〜3図は一般的な印刷抵抗体の構成図、第4図は実
施例1並びに比較例1及び7で作った印刷抵抗体の高温
放置による抵抗値を示す図。 第5図は実施例1で作った印刷抵抗体のり、C。 負荷による抵抗値の変化を示す図である。 1・・・絶縁基板     2・・・Cu又はAg導体
3・・・アンダーコート層 4・・・電極層5・・・抵
抗体層 特許出願人 タムラ化研株式会社 苑4図 第ら図
1 to 3 are block diagrams of general printed resistors, and FIG. 4 is a diagram showing the resistance values of the printed resistors made in Example 1 and Comparative Examples 1 and 7 after being left at high temperatures. FIG. 5 shows the printed resistor glue C made in Example 1. FIG. 3 is a diagram showing changes in resistance value due to load. 1... Insulating substrate 2... Cu or Ag conductor 3... Undercoat layer 4... Electrode layer 5... Resistor layer Patent applicant Tamura Kaken Co., Ltd. Figures 4 to 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、両側にCu又はAg導体が形成された絶縁基板の両
導体間に熱硬化性樹脂バインダー及び無機充填剤を主成
分とするアンダーコート層を設け、a)このアンダーコ
ート層の一部及びCu又はAg導体の一部の両者の上に
樹脂バインダー及び高導電粉末を主成分とする電極層を
設け、更にこの電極層の一部及びアンダーコート層の残
部の両者の上に熱硬化性樹脂バインダー及び導電粉末を
主成分とする抵抗体層を設けるか、或いはb)前記アン
ダーコート層の中央部に前記抵抗体層を設け、更にこの
抵抗体層の一部、前記アンダーコート層の残部及びCu
又はAg導体の一部の三者の上に前記電極層を設けた印
刷抵抗体において、アンダーコート層のバインダーがポ
リイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合系からな
り、抵抗体層のバインダーがポリイミド樹脂からなり、
且つ電極層のバインダーがa)の場合のみ耐熱性樹脂よ
りなることを特徴とする印刷抵抗体。 2、両側にCu又はAg導体の形成された両導体間に熱
硬化性樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分とする絶
縁塗料を塗布し、加熱硬化又は加熱乾燥してアンダーコ
ート層を形成し、a)このアンダーコート層の一部及び
Cu又はAg導体の一部の両者の上に樹脂バインダー及
び高導電粉末を主成分とする導電塗料を塗布し、加熱硬
化又は加熱乾燥して電極層を形成し、更にこの電極層の
一部及びアンダーコート層の残部の両者の上に熱硬化性
樹脂バインダー及び導電粉末を主成分とする抵抗塗料を
塗布し、加熱硬化せしめて抵抗体層を形成するか、ある
いはb)前記アンダーコート層の中央部に同様にして抵
抗体層を設け、更にこの抵抗体層の一部、前記アンダー
コート層の残部及びCu又はAg導体の一部の三者の上
に前述のようにして電極層を形成する印刷抵抗体の製造
方法において、アンダーコート層のバインダーとしてポ
リイミド樹脂前駆体とポリアミドイミド樹脂前駆体との
混合系を用い、抵抗体層のバインダーとしてポリイミド
樹脂前駆体を用い、且つ電極層のバインダーとしてa)
の場合のみ耐熱性樹脂を用いることを特徴とする印刷抵
抗体の製造方法。 3、基板の一方の面の両側にCu又はAg導体が形成さ
れ、且つこの両導体表面から基板の他方の面まで貫通さ
れた孔を有する絶感基板の他方の面の中央部に、熱硬化
性樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分とするアンダ
ーコート層を設け、このアンダーコート層の両側部から
導体の表面部まで貫通孔を通して樹脂バインダー及び高
導電粉末を主成分とする電極層を設け、更に基板の反対
面側の電極層の一部及びアンダーコート層の残部の両者
の上に熱硬化性樹脂バインダー及び導電粉末を主成分と
する抵抗体層を設けた印刷抵抗体において、アンダーコ
ート層のバインダーがポリイミド樹脂とポリアミドイミ
ド樹脂との混合系からなり、抵抗体層のバインダーがポ
リイミド樹脂からなり、且つ電極層のバインダーが耐熱
性樹脂よりなることを特徴とする印刷抵抗体。 4、基板の一方の面の両側にCu又はAg導体が形成さ
れ、且つこの両導体表面から基板の他方の面まで貫通さ
れた孔を有する絶縁基板の他方の面の中央部に熱硬化性
樹脂バインダー及び無機充填剤を主成分とする絶縁塗料
を塗布し、加熱硬化又は加熱乾燥してアンダーコート層
を形成し、このアンダーコート層の両側部から導体の表
面部まで貫通孔を通して樹脂バインダー及び高導電粉末
を主成分とする樹脂バインダー及び高導電粉末を主成分
とする導電塗料を塗布し、加熱硬化又は加熱乾燥して電
極層を形成し、更に基板の反対面側の電極層の一部及び
アンダーコート層の残部の両者の上に熱硬化性樹脂バイ
ンダー及び導電粉末を主成分とする抵抗塗料を塗布し、
加熱硬化せしめて抵抗体層を形成する印刷抵抗体の製造
方法において、アンダーコート層のバインダーとしてポ
リイミド樹脂前駆体とポリアミドイミド樹脂前駆体との
混合系を用い、抵抗体層のバインダーとしてポリイミド
樹脂前駆体を用い、且つ電極層のバインダーとして耐熱
性樹脂を用いることを特徴とする印刷抵抗体の製造方法
[Claims] 1. An undercoat layer mainly composed of a thermosetting resin binder and an inorganic filler is provided between both conductors of an insulating substrate having Cu or Ag conductors formed on both sides, and a) this undercoat layer is provided between both conductors. An electrode layer mainly composed of a resin binder and a highly conductive powder is provided on both a part of the layer and a part of the Cu or Ag conductor, and further on both a part of this electrode layer and the remainder of the undercoat layer. or (b) provide the resistor layer in the center of the undercoat layer, and further add a part of this resistor layer to the undercoat layer. The remainder of the coating layer and Cu
Alternatively, in a printed resistor in which the electrode layer is provided on some of the three Ag conductors, the binder of the undercoat layer is made of a mixed system of polyimide resin and polyamide-imide resin, and the binder of the resistor layer is made of a polyimide resin. Consisting of
A printed resistor characterized in that the binder of the electrode layer is made of a heat-resistant resin only in the case of a). 2. Apply an insulating paint containing a thermosetting resin binder and an inorganic filler as main components between both conductors with Cu or Ag conductors formed on both sides, and heat cure or heat dry to form an undercoat layer; a) Apply a conductive paint containing a resin binder and a highly conductive powder as main components on both a part of this undercoat layer and a part of the Cu or Ag conductor, and heat cure or heat dry to form an electrode layer. Then, a resistive coating mainly composed of a thermosetting resin binder and a conductive powder is applied on both a part of this electrode layer and the remaining part of the undercoat layer, and is heated and cured to form a resistive layer. or b) A resistor layer is similarly provided in the center of the undercoat layer, and further on a part of this resistor layer, the remainder of the undercoat layer, and a part of the Cu or Ag conductor. In the method for manufacturing a printed resistor in which an electrode layer is formed as described above, a mixed system of a polyimide resin precursor and a polyamide-imide resin precursor is used as a binder for the undercoat layer, and a polyimide resin precursor is used as a binder for the resistor layer. and as a binder for the electrode layer a)
A method for manufacturing a printed resistor, characterized in that a heat-resistant resin is used only in the case of 3. Cu or Ag conductors are formed on both sides of one surface of the substrate, and a heat-curing layer is applied to the center of the other surface of the insulating substrate, which has a hole penetrating from both conductor surfaces to the other surface of the substrate. An undercoat layer mainly composed of a conductive resin binder and an inorganic filler is provided, and an electrode layer mainly composed of a resin binder and a highly conductive powder is provided through through holes from both sides of this undercoat layer to the surface of the conductor. Furthermore, in a printed resistor in which a resistor layer mainly composed of a thermosetting resin binder and a conductive powder is provided on both a part of the electrode layer on the opposite side of the substrate and the remainder of the undercoat layer, the undercoat layer A printed resistor, wherein the binder is made of a mixed system of polyimide resin and polyamideimide resin, the binder of the resistor layer is made of polyimide resin, and the binder of the electrode layer is made of a heat-resistant resin. 4. Cu or Ag conductors are formed on both sides of one surface of the substrate, and a thermosetting resin is placed in the center of the other surface of the insulating substrate, which has a hole penetrating from both conductor surfaces to the other surface of the substrate. An insulating paint containing a binder and an inorganic filler as its main components is applied and cured or dried by heating to form an undercoat layer, and a resin binder and high-quality resin are passed through through holes from both sides of this undercoat layer to the surface of the conductor. A resin binder containing conductive powder as the main component and a conductive paint containing high conductivity powder as the main component are applied and cured or dried by heat to form an electrode layer, and then a part of the electrode layer on the opposite side of the substrate and Applying a resistance paint mainly composed of a thermosetting resin binder and conductive powder on both of the remaining parts of the undercoat layer,
In a method for manufacturing a printed resistor in which a resistor layer is formed by heating and curing, a mixed system of a polyimide resin precursor and a polyamide-imide resin precursor is used as a binder for an undercoat layer, and a polyimide resin precursor is used as a binder for a resistor layer. 1. A method for manufacturing a printed resistor, characterized in that a heat-resistant resin is used as a binder for an electrode layer.
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