JP4698189B2 - Adhesive tape - Google Patents

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Description

本発明は粘着テープ(シートを含む)に関する。より詳細に述べると、本発明は、例えばスポーツテープ、サージカルテープやドレッシングに使用可能な医療用途の粘着テープ、すなわち医療用粘着テープに関する。   The present invention relates to an adhesive tape (including a sheet). More specifically, the present invention relates to an adhesive tape for medical use that can be used for, for example, a sports tape, a surgical tape, and a dressing, that is, a medical adhesive tape.

医療用粘着テープは人体の皮膚に一定の期間にわたって直接貼付される。そのため医療用粘着テープは、一般にその使用者の皮膚に貼付されている間、その使用者の動きに伴い伸縮を繰り返すことが求められる(例えば特許文献1(特開2002−233545号公報)参照)。伸縮性が乏しく、皮膚追従性の乏しい医療用粘着テープを適用した場合は、皮膚の伸縮にテープが滑らかに追従できずに皮膚に必要以上の、例えば皮膚へのツッパリ感などの違和感の原因となる機械刺激を与え皮膚かぶれを誘発する場合もあるからである。   The medical adhesive tape is directly applied to the human skin for a certain period of time. For this reason, the medical adhesive tape is generally required to repeatedly expand and contract with the movement of the user while being applied to the user's skin (see, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-233545)). . If a medical adhesive tape with poor elasticity and poor skin followability is applied, the tape will not be able to smoothly follow the expansion and contraction of the skin, causing unnecessary discomfort such as a feeling of touching the skin. This is because it may cause mechanical irritation and induce skin irritation.

また、医療用粘着テープには、透湿性や通気性が求められる。透湿性や通気性に乏しい医療用粘着テープを適用した場合、貼付されている皮膚の発汗が阻害されて、皮膚がむれてしまい、皮膚かぶれを誘発する場合もある。特に、スポーツ時においては通常よりも多くの発汗が想定される。そこで、例えば、特許文献2(特表2003−509121号公報)には、基材と、約25%以下の非塗工空間をもってこの基材表面にパターン状に設けられた粘着剤層とを備える接着性物品が開示されている。特に、特許文献3〜5(それぞれ、実開平4−110723号公報、特開平10−328231号公報、特開平10−33741号公報)には、通気性もしくは透湿性のある基材の少なくとも片面に、粘着剤層を条状もしくは波状に設けた粘着テープが開示されて、その条の間隙からの通気性を図っている。図1及び図2は、上述した条状の粘着剤パターン及び波状の粘着剤パターンをもった粘着テープをそれぞれ示した上面図である(なお、図中、斜線部分は粘着剤パターンを有する領域を示し、斜線のない部分は粘着剤パターンを有しない領域を示す。)。しかしながら、これら粘着テープには以下のような問題点がある。   Moreover, moisture permeability and breathability are calculated | required by the medical adhesive tape. When a medical pressure-sensitive adhesive tape having poor moisture permeability or air permeability is applied, sweating of the applied skin is inhibited, the skin may be peeled off, and skin irritation may be induced. In particular, more sweating than usual is assumed during sports. Therefore, for example, Patent Document 2 (Japanese Patent Publication No. 2003-509121) includes a base material and an adhesive layer provided in a pattern on the base material surface with a non-coating space of about 25% or less. An adhesive article is disclosed. In particular, in Patent Documents 3 to 5 (Japanese Utility Model Laid-Open Nos. 4-110723, 10-328231, and 10-33741, respectively), at least one surface of a base material having air permeability or moisture permeability is disclosed. An adhesive tape having an adhesive layer provided in strips or undulations is disclosed to achieve air permeability from the gaps between the strips. FIG. 1 and FIG. 2 are top views respectively showing an adhesive tape having the above-mentioned strip-like adhesive pattern and wavy adhesive pattern (in the figure, the hatched portion indicates a region having an adhesive pattern). In the figure, the non-hatched part indicates an area having no adhesive pattern.) However, these adhesive tapes have the following problems.

(1)上述の粘着テープは皮膚への追従性に欠ける。なぜなら、人体の皮膚は一般的に、三角形や四角形等の多角形のパターンを表面に有して実質的に方向によらず伸縮できるところ、上記のいずれの粘着剤層は、かかる皮膚の表面パターンを考慮して形成されていないからである。
(2)図1の粘着テープをXの方向に沿って剥離した場合、粘着剤の部分と間隙の部分が交互にあらわれスムーズな剥離ができない。そのために皮膚に対する過度な機械刺激の原因となる。このような剥離時における機械刺激は使用者への痛みとなって現れ、皮膚かぶれの原因となる。この点は、図2の粘着テープをP,Q及びRの方向に沿って剥離するときにも同様である。
(3)また、図1のテープを使用者が貼付している状態において、例えば皮膚へのツッパリ感などの違和感の原因となる機械刺激を、Y方向に粘着テープが伸縮したときにもその使用者が受けることがある。Xの方向には粘着剤の条間に、粘着剤の貼付されない間隙が交互に存在するため、皮膚の伸縮性を阻害しにくいが、Yの方向においては粘着剤が連続しており皮膚の伸縮を阻害するためである。この点は、図2の粘着テープをS方向に沿って伸縮するときにも同様である。
(1) The above adhesive tape lacks the ability to follow the skin. This is because the human skin generally has a polygonal pattern such as a triangle or a quadrangle on the surface and can be expanded and contracted substantially regardless of the direction. It is because it is not formed in consideration of.
(2) When the pressure-sensitive adhesive tape of FIG. 1 is peeled along the direction X, the pressure-sensitive adhesive portions and the gap portions appear alternately, and smooth peeling cannot be performed. This causes excessive mechanical irritation to the skin. Such mechanical stimulation at the time of peeling appears as pain to the user and causes skin irritation. This is the same when the adhesive tape of FIG. 2 is peeled along the directions of P, Q and R.
(3) In addition, when the user is applying the tape shown in FIG. 1, mechanical stimulation that causes a sense of discomfort, such as a feeling of touch on the skin, is used when the adhesive tape expands or contracts in the Y direction. May receive. In the X direction, there are alternating gaps between the adhesive strips where the adhesive is not applied, so it is difficult to inhibit the stretchability of the skin, but in the Y direction, the adhesive is continuous and the skin stretches. It is for inhibiting. This is the same when the adhesive tape of FIG. 2 is expanded and contracted along the S direction.

特開2002−233545号公報JP 2002-233545 A 特表2003−509121号公報Special Table 2003-509121 実開平4−110723号公報Japanese Utility Model Publication 4-110723. 特開平10−328231号公報JP 10-328231 A 特開平10−33741号公報JP 10-33741 A

そこで、本発明の目的は、皮膚へ追従することができ、貼付中の違和感の原因となる機械刺激が低減されるばかりでなく、どの方向から剥離しても機械刺激が発生し難く、剥離時の痛みや皮膚かぶれを低減することができる医療用粘着テープを提供することである。   Therefore, the object of the present invention is to not only reduce the mechanical stimulus that can follow the skin and cause discomfort during application, but it is also difficult to generate a mechanical stimulus from any direction. It is to provide a medical adhesive tape that can reduce pain and skin irritation.

本発明は、1つの態様によると、互いに交差する2つの直線状ストライプで形成された格子パターンからなる医療用ホットメルト粘着剤層を有する粘着テープであって、
該ストライプの間で複数の平行四辺形の開口部が形成されており、この開口部の最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15〜1、さらに好ましくは10〜1であり、最短対角線長さ(B)が0.3〜7mm、さらに好ましくは1〜4mmであり、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1〜3である、粘着テープが提供される。
According to one aspect, the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a medical hot-melt pressure-sensitive adhesive layer comprising a lattice pattern formed by two linear stripes intersecting each other,
A plurality of parallelogram openings are formed between the stripes, and the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) of the openings is 15 to 1, more preferably 10 to 10. 1, the shortest diagonal length (B) is 0.3 to 7 mm, more preferably 1 to 4 mm, and the minimum length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) An adhesive tape having a ratio of 1 to 3 with respect to the diagonal length (B) is provided.

本発明の粘着テープは、上記所定のパターンをもった粘着剤層を設けているので、剥離時において、滑らかな剥離を促し、さらに剥離時の痛みを大幅に低減せしめ、さらには貼付時において使用者の皮膚に対する追従性、通気性及び接着力の最適化を図っている。   Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is provided with the pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned predetermined pattern, it facilitates smooth peeling at the time of peeling, further greatly reduces pain at the time of peeling, and is further used at the time of sticking. It is intended to optimize the followability, breathability and adhesive strength of the person's skin.

本発明は上記のとおりのパターンからなる粘着剤層を有する粘着テープであり、この粘着剤層は支持基材上に設けられた粘着テープであっても、又は、支持基材を有しない自立粘着テープであってもよい。   The present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer having a pattern as described above, and this pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive tape provided on a support substrate or a self-supporting pressure-sensitive adhesive having no support substrate. It may be a tape.

本発明で用いられる粘着剤は、医療用粘着剤の分野で公知の粘着剤を用いることができ、一般的には医療用のホットメルト塗布可能なアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤を用いることが好ましい。ホットメルトゴム系粘着剤としては、特に制限はなく、一般的に用いられているスチレン−イソプレン−スチレン(SIS)ゴムのような合成ゴムとロジン系粘着付与剤のような粘着付与剤との混合物を用いることができる。合成ゴムとしては、例えば、クレイトンポリマー社製Kraton 1107及びKraton 1112が挙げられ、粘着付与剤としてはHercules Inc., Wilmington DE製FORAL 85が挙げられる。他の合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ニトリル−ブチルゴム(NBR)、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive used in the present invention can be a pressure-sensitive adhesive known in the field of medical pressure-sensitive adhesives, and is generally an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive for medical hot melt application. It is preferable to use an adhesive. There is no restriction | limiting in particular as a hot-melt rubber-type adhesive, It is a mixture of synthetic rubber like styrene-isoprene-styrene (SIS) rubber generally used, and tackifier like a rosin-type tackifier. Can be used. Examples of the synthetic rubber include Kraton 1107 and Kraton 1112 manufactured by Kraton Polymer, and examples of the tackifier include FORAL 85 manufactured by Hercules Inc., Wilmington DE. Other synthetic rubbers include styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile-butyl rubber (NBR), chloroprene rubber, silicone rubber, acrylic rubber, butyl rubber, urethane rubber, ethylene-propylene rubber, Examples thereof include fluororubber.

ホットメルトアクリル系粘着剤としては、例えば(i)平均して少なくとも4個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも1種のモノエチレン性不飽和(メタ)アクリル酸エステル(以下、「第一のモノマー」とする)と、(ii)少なくとも1種のモノエチレン性不飽和強化用モノマー(以下、「第二のモノマー」とする)とのコポリマーを用いることができる。   Examples of the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive include (i) at least one monoethylenically unsaturated (meth) acrylic acid ester (hereinafter referred to as “first”) containing an alkyl group having an average of at least 4 carbons. Monomer) and (ii) at least one monoethylenically unsaturated reinforcing monomer (hereinafter referred to as "second monomer").

第一のモノマーは、アルキル基が平均して少なくとも4個の炭素原子を有する、モノエチレン性不飽和(メタ)アクリル酸エステル(すなわち、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート)である。(メタ)アクリレートのアルキル基は、4〜14個の炭素原子を有することが好ましい。このアルキル基は、場合により、ヘテロ原子を含んでもよく、線状であっても分枝状であってもよい。ホモ重合したとき、これらのモノマーは、一般に約10℃未満であるガラス転移温度を有する本質的に粘着性のポリマーを生じる。好ましいこのような(メタ)アクリレートモノマーは、次の一般式   The first monomer is a monoethylenically unsaturated (meth) acrylic ester (ie, alkyl acrylate or alkyl methacrylate) where the alkyl group has an average of at least 4 carbon atoms. The alkyl group of (meth) acrylate preferably has 4 to 14 carbon atoms. This alkyl group may optionally contain heteroatoms and may be linear or branched. When homopolymerized, these monomers yield an essentially tacky polymer having a glass transition temperature that is generally less than about 10 ° C. Preferred such (meth) acrylate monomers have the general formula

Figure 0004698189
Figure 0004698189

(上式中、R1はH又はCH3であって、後者は、(メタ)アクリレートモノマーがメタクリレートモノマーである場合に相当し、R2は、直鎖又は分枝鎖の炭化水素基から選択され、場合により1個以上のヘテロ原子を含む。R2基内の炭素原子数は、4〜14個であることが好ましく、さらに好ましくは4〜8個である)を有する。 (In the above formula, R 1 is H or CH 3 , the latter corresponds to the case where the (meth) acrylate monomer is a methacrylate monomer, and R 2 is selected from a linear or branched hydrocarbon group. Optionally containing one or more heteroatoms, the number of carbon atoms in the R 2 group is preferably 4 to 14, more preferably 4 to 8.

第一のモノマーの例としては、2−メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、4−メチル−2−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、sec-ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、n−オクチルメタクリレート、2−メトキシ−エチルアクリレート、2−エトキシ−エチルアクリレート、n−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、及びイソノニルアクリレート等が挙げられるが、その限りではない。第一のモノマーとして使用することができる好ましい(メタ)アクリレートとしては、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−メチルブチルアクリレート、及びn−ブチルアクリレート等がある。第一のモノマーとして分類される様々なモノマーの組み合せを使用して、本発明の粘着剤層のホットメルト粘着剤成分を作ることができる。   Examples of the first monomer include 2-methylbutyl acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, lauryl acrylate, 4-methyl-2-pentyl acrylate, isoamyl acrylate, sec-butyl acrylate, n-butyl acrylate, n- Hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, 2-methoxy-ethyl acrylate, 2-ethoxy-ethyl acrylate, n-decyl acrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, And isononyl acrylate, but not limited thereto. Preferred (meth) acrylates that can be used as the first monomer include isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methylbutyl acrylate, and n-butyl acrylate. A combination of various monomers classified as the first monomer can be used to make the hot melt pressure sensitive adhesive component of the pressure sensitive adhesive layer of the present invention.

本発明の粘着剤層のホットメルトアクリル系粘着剤は、このホットメルトアクリル系粘着剤の総質量に基づいて、少なくとも85wt%の第一のモノマーを含むことが好ましく、さらに好ましくは、少なくとも90wt%、最も好ましくは、少なくとも95wt%の、第一のモノマーを含む。好ましくは、本発明の粘着剤層のホットメルトアクリル系粘着剤は、このホットメルトアクリル系粘着剤の総質量に基づいて、99wt%以下の第一のモノマーを含み、さらに好ましくは、98wt%以下、最も好ましくは、96wt%以下の、第一のモノマーを含む。   The hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains at least 85 wt% of the first monomer, more preferably at least 90 wt%, based on the total mass of the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive. Most preferably comprises at least 95 wt% of the first monomer. Preferably, the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains 99 wt% or less of the first monomer, more preferably 98 wt% or less, based on the total mass of the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive. Most preferably, it comprises 96 wt% or less of the first monomer.

モノエチレン性不飽和強化用モノマーである第二のモノマーは、コポリマーのガラス転移温度を上昇させる。本明細書で使用する「強化用」モノマーは、粘着剤のモジュラスを上昇させ、それによって、強度を高めるものである。好ましくは、第二のモノマーは、少なくとも約10℃のホモポリマーガラス転移温度(Tg)を有する。なお、ガラス転移温度(Tg)はJIS-K7121にしたがって測定される。さらに好ましくは、第二のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、及びアクリレートを含む、強化用モノエチレン性不飽和遊離基共重合可能な(メタ)アクリル系モノマーである。第二のモノマーの例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アセトンアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N、N−ジエチルアクリルアミド、N−エチル−N−アミノエチルアクリルアミド、N−エチル−N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N、N−ジメチロールアクリルアミド、N,N−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、N−オクチルアクリルアミド、及び1,1,3,3−テトラメチルブチルアクリルアミド等のアクリルアミド類が挙げられるが、それらに限定されない。第二のモノマーのその他の例としては、アクリル酸及びメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、2,2−(ジエトキシ)エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、2−(フェノキシ)エチルアクリレート又はメタクリレート、ビフェニリルアクリレート、t−ブチルフェニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、2−ナフチルアクリレート、フェニルアクリレート、N−ビニルピロリドン、及びN−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。第二のモノマーとして使用することができる好ましい強化用一官能価アクリル系モノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸などがある。第二のモノマーとして分類される様々な強化用一官能価モノマーの組み合わせを使用して、本発明に使用されるホットメルトアクリル系粘着剤のコポリマーを作ることができる。   A second monomer that is a monoethylenically unsaturated reinforcing monomer increases the glass transition temperature of the copolymer. As used herein, “strengthening” monomers are those that increase the modulus of the adhesive, thereby increasing strength. Preferably, the second monomer has a homopolymer glass transition temperature (Tg) of at least about 10 ° C. The glass transition temperature (Tg) is measured according to JIS-K7121. More preferably, the second monomer is a reinforcing monoethylenically unsaturated free radical copolymerizable (meth) acrylic monomer comprising acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, and acrylate. Examples of the second monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, acetone acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethyl. Acrylamide, N-ethyl-N-aminoethylacrylamide, N-ethyl-N-hydroxyethylacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N, N-dihydroxyethylacrylamide, t-butylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, N- Examples include, but are not limited to, octylacrylamide and acrylamides such as 1,1,3,3-tetramethylbutylacrylamide. Other examples of the second monomer include acrylic acid and methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2,2- (diethoxy) ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate or methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate Or methacrylate, methyl methacrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobornyl acrylate, 2- (phenoxy) ethyl acrylate or methacrylate, biphenylyl acrylate, t-butylphenyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dimethyladamantyl acrylate, 2-naphthyl acrylate , Phenyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and N-vinylcaprolactam. Preferred reinforcing monofunctional acrylic monomers that can be used as the second monomer include acrylic acid and methacrylic acid. A combination of various reinforcing monofunctional monomers classified as the second monomer can be used to make a copolymer of hot melt acrylic adhesive used in the present invention.

好ましくは、粘着剤層のホットメルトアクリル系粘着剤は、このホットメルトアクリル系粘着剤の総質量に基づいて、少なくとも1wt%の第二のモノマーを含み、さらに好ましくは、少なくとも2wt%、最も好ましくは、少なくとも6wt%の、第二のモノマーを含む。好ましくは、本発明の粘着剤層のホットメルトアクリル系粘着剤は、このホットメルトアクリル系粘着剤の総質量に基づいて、15wt%以下の第二のモノマーを含み、さらに好ましくは、10wt%以下、最も好ましくは、5wt%以下の、第二のモノマーを含む。   Preferably, the hot melt acrylic pressure sensitive adhesive of the pressure sensitive adhesive layer contains at least 1 wt% of the second monomer, more preferably at least 2 wt%, most preferably based on the total mass of the hot melt acrylic pressure sensitive adhesive. Contains at least 6 wt% of the second monomer. Preferably, the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains 15 wt% or less of the second monomer, more preferably 10 wt% or less, based on the total mass of the hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive. Most preferably, it contains no more than 5 wt% of the second monomer.

本発明の粘着剤層のホットメルトアクリル系粘着剤は、上記の第一のモノマー及び第二のモノマーに加え、これらと共重合可能な他のモノマー、例えばビニルエステル、及びN−ビニルラクタム類が存在していてもよい。その例としては、ポリスチレンマクロマー、ポリ(メチルメタクリレート)マクロマー、ポリ(メトキシ−エチレングリコール)マクロマー、4−(N、N−ジメチルアミド)ブチルアクリレート、N−ビニルピロリドン;N−ビニルカプロラクタム等のN−ビニルラクタム類;及びN−ビニルホルムアミド等があるが、それらに限定されない。必要に応じて、これらのモノマーの様々な組み合せを使用することができる。好ましくは、この場合により存在しうるモノマーは、ホットメルトアクリル系粘着剤の2wt%〜20wt%の量で含まれることができる。   The hot-melt acrylic pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention includes, in addition to the above-mentioned first monomer and second monomer, other monomers copolymerizable with these, such as vinyl esters and N-vinyl lactams. May be present. Examples thereof include polystyrene macromers, poly (methyl methacrylate) macromers, poly (methoxy-ethylene glycol) macromers, 4- (N, N-dimethylamido) butyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone; N-vinyl caprolactam and other N- Vinyl lactams; and N-vinylformamide, but are not limited thereto. Various combinations of these monomers can be used as needed. Preferably, the monomer optionally present in this case can be included in an amount of 2 wt% to 20 wt% of the hot melt acrylic adhesive.

本発明で使用する粘着剤層は、場合により、フィルム形成成分を含んでもよい。フィルム形成成分は、支持基材を用いない粘着剤層のみからなる粘着テープを製造するときに含ませることが特に好ましい。フィルム形成成分は、常温において固体でありかつ粘着性を示さない熱可塑性樹脂、より好ましくは軟化点が25〜300℃の範囲にある熱可塑性樹脂より構成される。なお、軟化点はJIS-K7206に準拠して測定される。具体的には、この熱可塑性樹脂は、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド及びアセタール樹脂からなる群より選ばれる。ポリビニルとしてはポリオレフィン及びアクリル樹脂が例示され、ポリオレフィンとしてはポリエチレン(低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体が例示され、アクリル樹脂としてはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチルが例示される。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートが例示される。セルロース樹脂としてはセルロースアセテートが例示される。このフィルム形成成分はホットメルト粘着剤成分中に均一に分散されることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention may optionally contain a film-forming component. The film-forming component is particularly preferably included when producing an adhesive tape consisting only of an adhesive layer that does not use a supporting substrate. The film-forming component is composed of a thermoplastic resin that is solid at room temperature and does not exhibit tackiness, and more preferably a thermoplastic resin having a softening point in the range of 25 to 300 ° C. The softening point is measured according to JIS-K7206. Specifically, this thermoplastic resin is selected from the group consisting of polyvinyl, polyester, polyurethane, cellulose resin, polyamide and acetal resin. Examples of the polyvinyl include polyolefins and acrylic resins. Examples of the polyolefin include polyethylene (low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene), polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the acrylic resin include acrylonitrile-butadiene-styrene resin, acrylonitrile styrene resin, and polymethyl methacrylate. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate and polycarbonate. A cellulose acetate is illustrated as a cellulose resin. This film-forming component is preferably dispersed uniformly in the hot melt adhesive component.

粘着剤層の、剪断強さ、凝集強さ、弾性率、及び初期タックもしくは初期粘着力を改良するために、粘着剤層を構成するコポリマー及びフィルム形成成分中のものを架橋してもよい。架橋剤は、第一のモノマー及び第二のモノマー並びに他のモノマーと共重合されるものであることが好ましい。架橋剤は、化学的架橋(たとえば、共有結合)を生じさせることができる。あるいは、架橋剤は、たとえば、相分離又は酸塩基相互作用による強化ドメインの形成に起因する物理的架橋を生じさせることができる。適当な架橋剤は、米国特許第4,379,201号明細書、第4,737,559号明細書、第5,506,279号明細書、及び第4,554,324号明細書に開示されている。様々な架橋剤の組合わせを使用して、本発明で使用されるコポリマー成分を作ることができる。このような架橋剤としては、化学的架橋剤、物理的架橋剤及び金属架橋剤が挙げられる。   In order to improve the shear strength, cohesive strength, elastic modulus, and initial tack or initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, the copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer and those in the film-forming component may be crosslinked. It is preferable that a crosslinking agent is a thing copolymerized with a 1st monomer, a 2nd monomer, and another monomer. Crosslinkers can cause chemical crosslinking (eg, covalent bonding). Alternatively, the cross-linking agent can cause physical cross-linking due to, for example, formation of reinforcing domains by phase separation or acid-base interactions. Suitable crosslinking agents are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,379,201, 4,737,559, 5,506,279, and 4,554,324. Has been. Various combinations of crosslinkers can be used to make the copolymer components used in the present invention. Such crosslinkers include chemical crosslinkers, physical crosslinkers and metal crosslinkers.

化学架橋剤としては、たとえば、多価アジリジン等の熱架橋剤などがある。その1例は、しばしば「ビスアミド」と呼ばれる、1,1′−(1,3−フェニレンジカルボニル)−ビス−(2−メチルアジリジン)である。このような化学的架橋剤は、重合後に酸官能基を含む溶剤系粘着剤に加え、塗布された粘着剤の炉乾燥中に、熱によって活性化させることができる。   Examples of the chemical crosslinking agent include thermal crosslinking agents such as polyvalent aziridine. One example is 1,1 ′-(1,3-phenylenedicarbonyl) -bis- (2-methylaziridine), often referred to as “bisamide”. Such a chemical cross-linking agent can be activated by heat during oven drying of the applied adhesive in addition to the solvent-based adhesive containing acid functional groups after polymerization.

この化学架橋剤は、米国特許第4,737,559号明細書に開示されているもの等の、オルト−芳香族ヒドロキシル基を含まない、共重合可能なモノエチレン性不飽和芳香族ケトンモノマーである。具体例としては、パラ−アクリルオキシベンゾフェノン、パラ−アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、パラ−N−(メチルアクリルオキシエチル)−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ−アクリルオキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化アントラキノン類等々がある。他の適当な架橋剤としては、架橋反応を実行するのに遊離基を頼みにする化学的架橋剤などがある。例えば、ペルオキシド類等の試薬は、遊離基の前駆体の役割を果たす。十分に加熱したとき、これらの前駆体は、ポリマー鎖の架橋反応をもたらす遊離基を生成する。   This chemical crosslinker is a copolymerizable monoethylenically unsaturated aromatic ketone monomer that does not contain an ortho-aromatic hydroxyl group, such as those disclosed in US Pat. No. 4,737,559. is there. Specific examples include para-acryloxybenzophenone, para-acryloxyethoxybenzophenone, para-N- (methylacryloxyethyl) -carbamoylethoxybenzophenone, para-acryloxyacetophenone, ortho-acrylamide acetophenone, acrylated anthraquinones, and the like. is there. Other suitable crosslinking agents include chemical crosslinking agents that rely on free radicals to carry out the crosslinking reaction. For example, reagents such as peroxides serve as precursors for free radicals. When fully heated, these precursors generate free radicals that result in a cross-linking reaction of the polymer chain.

熱架橋剤又は感光性架橋剤を別にして、架橋は、例えば、紫外線、X線、γ線又は電子線等の放射線又は高エネルギー電磁放射線を使用して行うことができる。   Apart from thermal crosslinking agents or photosensitive crosslinking agents, crosslinking can be performed using, for example, radiation such as ultraviolet light, X-rays, γ-rays or electron beams, or high energy electromagnetic radiation.

物理架橋剤としては、ビニル官能基を含み、かつポリスチレン及びポリメチルメタクリレートを主成分とするもの等の、Tgの高いマクロマーが挙げられる。このようなビニル末端ポリマー架橋用モノマーは、高分子モノマー(すなわちマクロマー)と呼ばれることもある。このようなモノマーは周知であり、米国特許第3,786,116号明細書及び第3,842,059号明細書、並びにY.Yamashitaら、Polymer Journal, 14, 255-260 (1982)及びK.Itoら、Macromolecules, 13, 216-221 (1980)に開示されている方法で調製することができる。一般に、このようなモノマーは陰イオン重合又は遊離基重合で調製される。   Examples of the physical crosslinking agent include macromers having a high Tg, such as those containing a vinyl functional group and having polystyrene and polymethyl methacrylate as main components. Such vinyl-terminated polymer crosslinking monomers are sometimes referred to as polymeric monomers (ie macromers). Such monomers are well known and are described in US Pat. Nos. 3,786,116 and 3,842,059, and Y. Yamashita et al., Polymer Journal, 14, 255-260 (1982) and K. It can be prepared by the method disclosed in Ito et al., Macromolecules, 13, 216-221 (1980). In general, such monomers are prepared by anionic polymerization or free radical polymerization.

金属架橋剤としては、金属含有塩類又は他の金属含有化合物などが挙げられる。適当な金属としては、たとえば、亜鉛、チタンなどがある。金属含有化合物の例としては、酸化亜鉛、炭酸アンモニウム亜鉛、ステアリン酸亜鉛等々が挙げられる。   Examples of the metal crosslinking agent include metal-containing salts or other metal-containing compounds. Suitable metals include, for example, zinc and titanium. Examples of metal containing compounds include zinc oxide, zinc ammonium carbonate, zinc stearate and the like.

これらの架橋剤を使用する場合、粘着剤を架橋させて十分な凝集強さを提供し、被着体に対して所望の最終的接着力特性をもたらすのに十分な量を意味する有効な量で、架橋剤を使用する。使用する場合、モノマー100部を基準にして0.1部〜10部の量で架橋剤を使用することが好ましい。   When using these crosslinkers, an effective amount means sufficient to crosslink the adhesive to provide sufficient cohesive strength and provide the desired final adhesion properties to the adherend. And using a cross-linking agent. When used, it is preferred to use the crosslinking agent in an amount of 0.1 to 10 parts based on 100 parts of monomer.

粘着剤の特性を変えるために、その他の添加剤を、粘着剤形成成分及びフィルム形成成分に含めてもよく、あるいは、これらの2成分の混合物の配合時又は塗布時に加えてもよい。このような添加剤としては、可塑剤、粘着付与剤、顔料、補強剤、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、及び安定剤などがある。添加剤は、所望の最終用途特性を得るのに十分な量で加えられる。また、ガラス又はポリマーのバブル又はビーズ(発泡であっても未発泡であってもよい)、繊維、疎水性又は親水性シリカ、ポリエステル、ナイロン、及びポリプロピレン等の細かく粉砕したポリマー粒子等の充填剤を添加してもよい。   In order to change the properties of the pressure-sensitive adhesive, other additives may be included in the pressure-sensitive adhesive forming component and the film-forming component, or may be added at the time of blending or applying the mixture of these two components. Such additives include plasticizers, tackifiers, pigments, reinforcing agents, reinforcing agents, flame retardants, antioxidants, and stabilizers. The additive is added in an amount sufficient to obtain the desired end use properties. Also, fillers such as finely pulverized polymer particles such as glass or polymer bubbles or beads (which may be foamed or unfoamed), fibers, hydrophobic or hydrophilic silica, polyester, nylon and polypropylene May be added.

また、(メタ)アクリレートと酸性コモノマーとの共重合を促進するために遊離基開始剤を加えることが好ましい。使用される開始剤のタイプは、重合方法によって異なる。モノマーの重合可能な混合物を重合するのに有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル類、2−メチル−2−ヒドロキシプリピオフェノン等の置換ベンゾインエーテル類、2−ナフタレン塩化スルホニル等の芳香族塩化スルホニル類、及び1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(O−エトキシカルボニル)オキシム等の光活性な酸化物などがある。市販の光開始剤の一例は、IRGACURE 651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、Ciba-Geigy Corporationから市販)である。適当な熱開始剤の例としては、AIBN(2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル))、tert−ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類、及びベンゾイルペルオキシド及びシクロヘキサンペルオキシド等のペルオキシド類などが挙げられる。一般に、開始剤は、共重合可能なモノマーの質量を基準にして、0.005wt%〜1wt%の量で存在する。   Further, it is preferable to add a free radical initiator in order to promote copolymerization of (meth) acrylate and acidic comonomer. The type of initiator used depends on the polymerization method. Useful photoinitiators for polymerizing a polymerizable mixture of monomers include benzoin ethers such as benzoin methyl ether or benzoin isopropyl ether, substituted benzoin ethers such as 2-methyl-2-hydroxypripiophenone, 2 -Aromatic sulfonyl chlorides such as naphthalene sulfonyl chloride, and photoactive oxides such as 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime. An example of a commercially available photoinitiator is IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, commercially available from Ciba-Geigy Corporation). Examples of suitable thermal initiators include AIBN (2,2'-azobis (isobutyronitrile)), hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide, and peroxides such as benzoyl peroxide and cyclohexane peroxide. It is done. Generally, the initiator is present in an amount of 0.005 wt% to 1 wt%, based on the weight of copolymerizable monomer.

また、コポリマーの分子量を調節するために、連鎖移動剤も場合により含む。連鎖移動剤は、遊離基重合を制御する物質であり、一般に、当技術分野で周知である。適当な連鎖移動剤としては、アルコール類(たとえば、メタノール、エタノール及びイソプロパノール)、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素;ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコラート(IOTG)、2−エチルヘキシルチオグリコラート、2−エチルヘキシルメルカプトプリピオネート、2−メルカプトイミダゾール、及び2−メルカプトエチルエーテル等のイオウ化合物及びそれらの混合物などがある。有用な連鎖移動剤の量は、望ましい連鎖移動剤の分子量及びタイプによって異なる。非アルコール連鎖移動剤は、一般に、総モノマー100部当たり0.001〜10質量部の量で使用され、好ましくは、0.01部〜0.5部、最も好ましくは0.02部〜0.20部の量で使用され、アルコール含有系の場合には、もっと多くてもよい。   A chain transfer agent is also optionally included to control the molecular weight of the copolymer. Chain transfer agents are substances that control free radical polymerization and are generally well known in the art. Suitable chain transfer agents include alcohols (eg, methanol, ethanol and isopropanol), halogenated hydrocarbons such as carbon tetrabromide; lauryl mercaptan, butyl mercaptan, ethanethiol, isooctyl thioglycolate (IOTG), 2 -Sulfur compounds such as ethylhexyl thioglycolate, 2-ethylhexyl mercaptoprepionate, 2-mercaptoimidazole, and 2-mercaptoethyl ether, and mixtures thereof. The amount of useful chain transfer agent depends on the molecular weight and type of chain transfer agent desired. Non-alcohol chain transfer agents are generally used in amounts of 0.001 to 10 parts by weight per 100 parts of total monomer, preferably 0.01 to 0.5 parts, most preferably 0.02 to 0. It is used in an amount of 20 parts and may be more in the case of alcohol-containing systems.

このコポリマーは、多種多様な従来の遊離基重合方法で重合することができる。適当な方法としては、米国特許第4,181,752号、第4,833,179号、第5,804,610号及び第5,382,451号に記載されているものなどがある。   The copolymer can be polymerized by a wide variety of conventional free radical polymerization methods. Suitable methods include those described in U.S. Pat. Nos. 4,181,752, 4,833,179, 5,804,610 and 5,382,451.

例えば、溶液重合方法では、アルキル(メタ)アクリレートモノマー及び酸性モノマーを、適当な不活性な有機溶剤、及び使用する場合、遊離基共重合可能な架橋剤と一緒に、スターラー、温度計、コンデンサー、添加用ロート、及びサーモウォッチ(商標)温度モニタを備えた4つ口反応容器に入れる。このモノマー混合物を反応容器に入れた後、濃縮した熱遊離基開始剤溶液を添加用ロートに加える。次いで、反応容器全体及び添加用ロート及びそれらの内容物を、窒素でパージし、不活性な雰囲気を作る。いったんパージしたら、容器内の溶液を加熱して、添加した熱開始剤を分解し、反応中ずっと混合物を攪拌する。一般に、約20時間で、約98〜約99%の転換が得られる。必要に応じて溶剤を除去し、ホットメルト塗布可能な粘着剤を生成する。必要であれば、適当な不活性な有機溶剤は、反応物及び生成物に対して不活性な有機液体であってもよく、そうでなければ反応に悪影響を及ぼさない。このような溶剤としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、及びそれらの混合物などがある。溶剤の量は、反応物(モノマー、架橋剤、開始剤)及び溶剤の総質量に基づいて、一般に約30wt%〜約80wt%である。   For example, in solution polymerization processes, alkyl (meth) acrylate monomers and acidic monomers, together with a suitable inert organic solvent, and, if used, a free radical copolymerizable crosslinker, a stirrer, thermometer, condenser, Place in a four-necked reaction vessel equipped with an addition funnel and a Thermowatch ™ temperature monitor. After the monomer mixture is placed in the reaction vessel, the concentrated thermal free radical initiator solution is added to the addition funnel. The entire reaction vessel and addition funnel and their contents are then purged with nitrogen to create an inert atmosphere. Once purged, the solution in the vessel is heated to decompose the added thermal initiator and the mixture is stirred throughout the reaction. Generally, about 98 to about 99% conversion is obtained in about 20 hours. If necessary, the solvent is removed to produce a pressure-sensitive adhesive capable of hot melt coating. If necessary, a suitable inert organic solvent may be an organic liquid inert to the reactants and products, otherwise it will not adversely affect the reaction. Such solvents include ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, and mixtures thereof. The amount of solvent is generally from about 30 wt% to about 80 wt%, based on the total mass of reactants (monomer, crosslinker, initiator) and solvent.

別の重合方法は、モノマー混合物の紫外線(UV)開始光重合である。この組成物は、適当な光開始剤及び架橋剤と共に、可撓性担体ウェブ上に塗布され、不活性な雰囲気、すなわち、窒素雰囲気等の無酸素雰囲気で重合される。十分に不活性な雰囲気を実現することができる。光活性な被覆層を、実質的に紫外線を通すプラスチックフィルムで覆い、一般に、約500ミリジュール/cm2の総線量を与える蛍光灯型の紫外線ランプを使用して、空気中で、そのフィルムを通して照射する。 Another polymerization method is ultraviolet (UV) initiated photopolymerization of the monomer mixture. This composition, along with a suitable photoinitiator and crosslinking agent, is applied onto a flexible carrier web and polymerized in an inert atmosphere, ie, an oxygen-free atmosphere such as a nitrogen atmosphere. A sufficiently inert atmosphere can be realized. The photoactive coating layer is covered with a plastic film that is substantially transparent to UV light, and is generally passed through the film in air using a fluorescent lamp type UV lamp that gives a total dose of about 500 millijoules / cm 2. Irradiate.

米国特許第4,619,979号明細書及び第4,843,134号明細書に記載されている、押出機内での連続遊離基重合;米国特許第5,637,646号明細書に記載の、バッチ反応器を使用した本質的に断熱的な重合方法;及び、米国特許第5,804,610号明細書に記載の、パッケージド・プレ接着剤組成物を重合するために説明された方法等の無溶媒重合方法を使用して、コポリマーを製造することも可能である。   Continuous free radical polymerization in an extruder as described in US Pat. Nos. 4,619,979 and 4,843,134; described in US Pat. No. 5,637,646 An essentially adiabatic polymerization process using a batch reactor; and a process described for polymerizing a packaged pre-adhesive composition as described in US Pat. No. 5,804,610 It is also possible to produce the copolymer using a solventless polymerization process such as

前述したフィルム形成成分を含む場合、特に、支持基材を有しない粘着テープを製造する場合には、ホットメルト粘着剤との割合は、40〜95wt%のホットメルト粘着剤及び5〜60wt%のフィルム形成成分である。フィルム形成成分が不足すると、粘着剤層の強度が足りなくなり、また、多すぎると、接着力が足りなくなるからである。   When the film-forming component described above is included, particularly when an adhesive tape without a supporting substrate is produced, the ratio to the hot melt adhesive is 40 to 95 wt% hot melt adhesive and 5 to 60 wt%. It is a film forming component. This is because when the film forming component is insufficient, the pressure-sensitive adhesive layer has insufficient strength, and when it is too much, the adhesive strength is insufficient.

また本発明で用いられる粘着剤層の厚みは、粘着剤層を互いに交差する2つの直線状ストライプに形成して塗工できる限り如何なる厚みでもかまわないが、一般的に5〜1000μmの範囲、好ましくは10〜350μmの範囲であれば良い。   Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention may be any thickness as long as the pressure-sensitive adhesive layer can be applied by forming it in two linear stripes intersecting each other, but is generally in the range of 5 to 1000 μm, preferably May be in the range of 10 to 350 μm.

本発明で用いる支持基材は、医療用粘着テープに用いられる公知の基材であればなんら良い。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのポリオレフィン類、あるいはポリウレタン、ポリエステル、ポリアミドなどのその他のプラスチック類などの有機高分子からなる穿孔フィルム、連続気泡を有する発泡シート、フォームおよびそれらのラミネートなどが挙げられる。また医療用に用いるために基材自身に通気性や透湿性が求められるケースも多く、例えば米国特許第5,496,603号に記載のもの等の、織物、不織布、メルトブローンウェブ、フォーム、スパンボンドウェッブ、サーマルボンドウェッブ、スパンレースウェブ、紙、および熱エンボス加工した不織布などが挙げられる。さらに詳しく例を挙げると、木綿、ポリビニルアルコール、セルロース、などの有機高分子からなる織物、編み物、不織布、紙、ポリビニルアルコールの穿孔フィルムなどが挙げられる。これらの基材は必要に応じて、周知の撥水剤にて撥水処理して使用してもかまわない。さらに基材は、伸縮性もしくは非伸縮性であってもよい。通気性もしくは透湿性に優れ、かつ伸縮性が良好な基材が好ましく適用できる。特に伸縮性の綿布(織布)や不織布などが好適に用いられる。さらに、防水性のある基材(例えばウレタンからなるフィルム)も使用できる。支持基材は、特に限定されないが、一般的には15〜2000μmの厚さを有する。   The support substrate used in the present invention may be any known substrate used for medical adhesive tapes. For example, organics such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polyolefins such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, or other plastics such as polyurethane, polyester, polyamide, etc. Examples thereof include a perforated film made of a polymer, a foam sheet having open cells, a foam, and a laminate thereof. In many cases, the base material itself is required to have air permeability and moisture permeability for use in medical applications, such as those described in US Pat. No. 5,496,603, such as woven fabrics, nonwoven fabrics, meltblown webs, foams, and spans. Examples include bond webs, thermal bond webs, spunlace webs, paper, and hot embossed nonwovens. More specific examples include woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, paper, and polyvinyl alcohol perforated films made of organic polymers such as cotton, polyvinyl alcohol, and cellulose. These base materials may be used after being subjected to water repellent treatment with a known water repellent as required. Furthermore, the substrate may be stretchable or non-stretchable. A substrate having excellent breathability or moisture permeability and good stretchability can be preferably applied. In particular, stretchable cotton cloth (woven cloth) or non-woven cloth is preferably used. Furthermore, a waterproof base material (for example, a film made of urethane) can be used. The supporting substrate is not particularly limited, but generally has a thickness of 15 to 2000 μm.

本発明の粘着テープは以下のとおりに製造される。粘着剤層のみからなる粘着テープの場合には、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどの剥離フィルム上にホットメルト系粘着剤をダイコートすることで製造できる。剥離フィルムは使用時に除去するまで保護フィルムとして作用することができる。一方、支持基材上に粘着剤層を有する粘着テープを得るためには、上記のとおりに製造した剥離フィルム上の粘着剤層を支持基材上に転写することで粘着テープを得ることができる。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is produced as follows. In the case of a pressure-sensitive adhesive tape consisting only of a pressure-sensitive adhesive layer, it can be produced by die-coating a hot melt pressure-sensitive adhesive on a release film such as a polyethylene terephthalate (PET) film whose surface has been subjected to a release treatment. The release film can act as a protective film until it is removed during use. On the other hand, in order to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on a supporting substrate, the pressure-sensitive adhesive tape can be obtained by transferring the pressure-sensitive adhesive layer on the release film produced as described above onto the supporting substrate. .

本発明の粘着テープが支持基材上に設けられるものでない場合には、粘着剤層の片面上に非粘着性被覆層を設けることが好ましい。粘着剤層上に設けられる非粘着性被覆層は、粘着剤層の柔軟性を損なうことなく、粘着剤層の片面上の粘着性を失わせるものである。この非粘着性被覆層の厚みは、通常、0.01〜30μm、好ましくは0.01〜15μm、より好ましくは0.01〜10μm、さらにより好ましくは0.01〜5μmである。この厚みが30μmを越えると、粘着テープの柔軟性を損ない、一方0.01μmを下まわると、粘着剤層の片面の粘着性を殺しきれず、片面粘着テープとならない。この非粘着性被覆層は、一般に用いられている剥離処理剤、例えばアクリル系剥離剤、シリコーン系剥離剤(例えばGE−東芝シリコン製のTPR 6501)、ポリウレタン系剥離剤、印刷インキ(例えば大日精化製のハイラミック);非粘着性粉末、例えば有機物粉末(例えば澱粉、小麦粉もしくは片栗粉)、無機物粉末、金属粉末、顔料(例えば酸化チタン、カーボン)より形成される。   When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not provided on a support substrate, it is preferable to provide a non-sticky coating layer on one side of the pressure-sensitive adhesive layer. The non-adhesive coating layer provided on the pressure-sensitive adhesive layer loses the adhesiveness on one side of the pressure-sensitive adhesive layer without impairing the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of this non-adhesive coating layer is usually 0.01 to 30 μm, preferably 0.01 to 15 μm, more preferably 0.01 to 10 μm, and still more preferably 0.01 to 5 μm. When this thickness exceeds 30 μm, the flexibility of the adhesive tape is impaired. On the other hand, when the thickness is less than 0.01 μm, the adhesiveness on one side of the adhesive layer cannot be killed and a single-sided adhesive tape cannot be obtained. This non-adhesive coating layer is composed of generally used release treatment agents such as acrylic release agents, silicone release agents (eg TPR 6501 made by GE-Toshiba Silicon), polyurethane release agents, printing inks (eg Dainichi Seiki). Non-adhesive powder such as organic powder (eg starch, wheat flour or starch), inorganic powder, metal powder, pigment (eg titanium oxide, carbon).

上記のとおり、本発明の粘着テープは、1つの態様において、上記の特定の形状の格子パターンを有する粘着テープであり、粘着剤層のみからなっても、又は、この粘着剤層が支持基材の片面に設けられたものであってもよい。図3は本発明の医療用粘着テープの上面図を示している。なお、斜線部分は粘着剤パターンを有する領域を示し、斜線のない部分は粘着剤パターンを有しない領域を示す。平行四辺形(図示しているのはひし形)の開口部を設けた格子パターンを有し、この開口部の最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15〜1であり、好ましくは10〜1であり、最短対角線長さ(B)が0.3〜7mmであり、さらに好ましくは1〜4mmであり、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1〜3である。   As described above, in one aspect, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a lattice pattern having the specific shape described above, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of only the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer is a supporting substrate. It may be provided on one side. FIG. 3 shows a top view of the medical adhesive tape of the present invention. The hatched portion indicates a region having an adhesive pattern, and the portion without a hatched portion indicates a region having no adhesive pattern. It has a lattice pattern provided with openings of parallelograms (diamonds are shown), and the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) of this opening is 15-1 Yes, preferably 10 to 1, shortest diagonal length (B) is 0.3 to 7 mm, more preferably 1 to 4 mm, and stripe intersection along the shortest diagonal length (B) The ratio of the length (C) to the shortest diagonal length (B) is 1-3.

このような寸法のパターンであると、360°どの方向にも伸縮する皮膚に対して追従できる。また、皮膚の表面パターンと類似しているので、皮膚追従性を付与して剥離時の痛みを抑制し、さらには貼付中や剥離時の機械刺激を緩和できる。   When the pattern has such a dimension, it can follow the skin that stretches in any direction of 360 °. Moreover, since it is similar to the surface pattern of the skin, it is possible to impart skin followability and suppress pain at the time of peeling, and further reduce mechanical stimulation during application or at the time of peeling.

ここで開口部の最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15を超えると、最長対角線長さ(A)が最短対角線長さ(B)に比してあまりにも長くなりすぎ、皮膚の表面パターンから開口部の形状があまりにもかけ離れすぎるため特に粘着テープを皮膚より剥離させる際、粘着テープを横から剥離した時のスムーズな剥離感が得られず好ましくない。また逆に最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が1を下回ると、粘着剤の塗工が困難となるため好ましくない。   Here, when the ratio of the longest diagonal length (A) of the opening to the shortest diagonal length (B) exceeds 15, the longest diagonal length (A) is too long compared to the shortest diagonal length (B). Since the shape of the opening is too far away from the surface pattern of the skin, particularly when the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from the skin, a smooth peeling feeling when the pressure-sensitive adhesive tape is peeled from the side cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) is less than 1, it is not preferable because it is difficult to apply the adhesive.

また、最短対角線長さ(B)は本発明のテープをスリットしてロール状のテープにしたときのテープの巾が12.5mm、25mm、75mmなどの狭い巾のサイズが想定されるため、好ましくは0.3〜7mm程度が好ましい。粘着テープの巾によっては、さらに好ましくは1〜4mm程度が好ましく適用される。最短対角線長さ(B)が7mmを越えるとテープをスリット巾12.5mmにスリットしたときに、粘着剤のない開口部が多すぎるため皮膚への粘着力が所定量得られず好ましくない。逆に最短対角線長さ(B)が0.3mmを下回ると、ホットメルトのダイコートで塗工が困難となるため好ましくない。   Moreover, the shortest diagonal length (B) is preferable since the width of the tape when the tape of the present invention is slit into a roll-like tape is assumed to be a narrow width such as 12.5 mm, 25 mm, 75 mm, etc. Is preferably about 0.3 to 7 mm. Depending on the width of the adhesive tape, more preferably about 1 to 4 mm is preferably applied. If the shortest diagonal length (B) exceeds 7 mm, when the tape is slit to a slit width of 12.5 mm, there are too many openings without an adhesive, and a predetermined amount of adhesive force to the skin cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if the shortest diagonal length (B) is less than 0.3 mm, it is not preferable because coating becomes difficult by hot-melt die coating.

また最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が3を超えると粘着剤層の見かけのパターンが皮膚の表面パターンからあまりにもかけ離れ、かつ粘着層の表面に占める開口部の比率が小さくなるため粘着テープの皮膚接着力が大きくなり、剥離時の痛みなどを伴うため好ましくない。逆にこの比が1を下回ると、粘着層間に存在する空間を所望の格子状に配置することができなくなるため好ましくない。   When the ratio of the length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) exceeds 3, the apparent pattern of the pressure-sensitive adhesive layer is too far from the surface pattern of the skin. It is not preferable because it is far away and the ratio of the opening occupying the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is small, and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is increased. Conversely, if this ratio is less than 1, it is not preferable because the spaces existing between the adhesive layers cannot be arranged in a desired lattice shape.

上記のとおり、本発明の粘着テープの粘着剤層はダイコーティングにより形成することができる。ダイコーティングによると、粘着剤層を形成するように粘着剤塗布液を塗工する際に、粘着剤に対して延伸をかけることができ、粘着剤層を構成するポリマー分子を配向させることができる。このようなポリマー分子の配向により、粘着剤層に適度なコシをもたせることができ、結果として、支持基材のない粘着テープ(自立粘着テープ)として加工することができる。   As described above, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be formed by die coating. According to die coating, when the pressure-sensitive adhesive coating solution is applied so as to form a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive can be stretched, and the polymer molecules constituting the pressure-sensitive adhesive layer can be oriented. . By such orientation of the polymer molecules, the pressure-sensitive adhesive layer can have an appropriate stiffness, and as a result, it can be processed as a pressure-sensitive adhesive tape without a supporting substrate (self-supporting pressure-sensitive adhesive tape).

さらに、粘着剤層を構成するポリマー分子の配向性は、支持基材上に粘着剤層を有する粘着テープの場合にも利点を奏する。一般に、支持基材は長手方向に延伸もしくは配向がなされていることが多い。このような支持基材では長手方向への伸長挙動と、それと垂直の横方向の伸長挙動とが異なる。一方、ポリマー分子の配向性のない粘着剤層はいずれの方向にも同様の伸長性を有する。かかる支持基材上にポリマー分子配向性のない粘着剤層を有すると、基材と粘着剤層との間に伸長挙動が異なる。したがって、基材と粘着剤層との間に歪みが生じ、伸長方向とは異なる方向に力が発生し、貼付中の粘着テープの伸縮時に違和感を生じる。しかし、本発明の粘着テープでは、ダイコーティングにより粘着剤層を形成するので、基材上での粘着剤層の形成時にポリマー分子を基材と同一の方向に配向させることができる。結果として、貼付中の粘着テープの伸縮による違和感を低減させることが可能となる。   Furthermore, the orientation of the polymer molecules constituting the pressure-sensitive adhesive layer also has an advantage in the case of a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on a support substrate. In general, the supporting substrate is often stretched or oriented in the longitudinal direction. In such a support substrate, the elongation behavior in the longitudinal direction is different from the elongation behavior in the transverse direction perpendicular thereto. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive layer having no orientation of polymer molecules has the same extensibility in any direction. When a pressure-sensitive adhesive layer having no polymer molecular orientation is provided on such a supporting substrate, the elongation behavior differs between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, distortion occurs between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, a force is generated in a direction different from the extension direction, and an uncomfortable feeling is caused when the pressure-sensitive adhesive tape being stuck is stretched. However, in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer is formed by die coating, the polymer molecules can be oriented in the same direction as the base material when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the substrate. As a result, it is possible to reduce a sense of incongruity due to expansion and contraction of the adhesive tape being stuck.

以下、実施例にしたがって本発明を具体的に説明する。
実施例1
2リットルのフラスコに750gの脱イオン水を入れ、これに1.5gのZnO及び0.75gの親水性シリカを加えた。フラスコを窒素でパージし、ZnOとシリカが分散するまで55℃に加熱した。これとは別に、480gのイソオクチルアクリレート、20gのメチルメタクリレート及び1gのアクリルオキシベンゾフェノンの混合物に2.5gのVAZOTM64(E.I.DuPont製の開始剤)及び0.5gのイソオクチルチオグリコレートを攪拌しながら加えた。こうして得られた、開始剤及び連鎖延長剤を含む溶液を上記の水溶液に激しく攪拌しながら(700rpm)加え、懸濁液を得た。少なくとも6時間、窒素パージしながら反応を続け、その間反応温度が70℃を越えないようにした。こうして形成したビーズを濾過により集め、脱イオン水で洗浄した。これを乾燥することによりホットメルト粘着剤としてのアクリル系粘着剤を得た。この粘着剤を、エクストルーダーにて165℃で押しだし、粘着剤原料を調製した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described according to examples.
Example 1
750 g of deionized water was placed in a 2 liter flask and 1.5 g of ZnO and 0.75 g of hydrophilic silica were added thereto. The flask was purged with nitrogen and heated to 55 ° C. until the ZnO and silica were dispersed. Separately, a mixture of 480 g of isooctyl acrylate, 20 g of methyl methacrylate and 1 g of acryloxybenzophenone is stirred with 2.5 g of VAZO 64 (EIDuPont initiator) and 0.5 g of isooctyl thioglycolate. Added while. The solution containing the initiator and chain extender thus obtained was added to the above aqueous solution with vigorous stirring (700 rpm) to obtain a suspension. The reaction was continued for at least 6 hours with a nitrogen purge while the reaction temperature was not allowed to exceed 70 ° C. The beads thus formed were collected by filtration and washed with deionized water. This was dried to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive as a hot-melt pressure-sensitive adhesive. This pressure-sensitive adhesive was extruded at 165 ° C. with an extruder to prepare a pressure-sensitive adhesive raw material.

次に、この粘着剤原料を140℃にて、剥離紙の滑面に厚みが50μmとなるようにかつ、最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が4、最短対角線長さ(B)が2mm、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1となるように塗工した後、紫外線を照射して互いに交差する2つのストライプ状の粘着剤層を形成した。   Next, at 140 ° C., the pressure-sensitive adhesive raw material has a thickness of 50 μm on the smooth surface of the release paper, and the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) is 4, the shortest diagonal line After coating so that the length (B) is 2 mm, and the ratio of the length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) is 1, Two stripe-shaped pressure-sensitive adhesive layers intersecting each other were formed by irradiation with ultraviolet rays.

得られた粘着剤層の上に、下記のとおりの伸縮性綿布からなる支持基材をラミネートし、粘着剤層を該支持基材上に転写し、本発明の粘着テープを得た。この支持基材は、長手方向の伸縮性に富み、10%伸張時の応力が0.57N/50mmの伸縮性綿布であり、下記の構成のものである。
組織 平織り:経糸;日東紡績株式会社製 C・S・Y 番手20/1、シース素材−超長綿(40デニールのウレタン芯(綿96%、ポリウレタン4%)からなる繊維)、緯糸;綿 番手16/1(綿100%からなる繊維)
密度(経糸):32本/インチ
密度(緯糸):48本/インチ
On the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a support base material made of stretchable cotton cloth as described below was laminated, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred onto the support base material to obtain the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. This support base material is rich in stretchability in the longitudinal direction, and is a stretchable cotton cloth having a stress of 10% elongation of 0.57 N / 50 mm, and has the following constitution.
Organization Plain weave: warp; C / S / Y count 20/1, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. Sheath material-extra long cotton (fiber made of 40 denier urethane core (96% cotton, 4% polyurethane)), weft; cotton count 16/1 (fiber made of 100% cotton)
Density (warp): 32 / inch Density (weft): 48 / inch

実施例2
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が6で粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Example 2
A pressure-sensitive adhesive tape different from Example 1 was obtained only in that the pressure-sensitive adhesive was applied with a ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) of 6.

実施例3
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が7で、最短対角線長さ(B)が4mmで、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Example 3
The ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) was 7, the shortest diagonal length (B) was 4 mm, and an adhesive tape different from that of Example 1 was obtained only in that an adhesive was applied. .

実施例4
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15で、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Example 4
The ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) was 15, and an adhesive tape different from Example 1 was obtained only in that the adhesive was applied.

実施例5
最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が3で、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Example 5
The ratio of the length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) is 3, and an adhesive tape different from that of Example 1 is obtained only in that the adhesive is applied. It was.

実施例6
実施例1で用いたホットメルト粘着剤を低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製 ノバテックLD)と、90:10の質量比で二軸押出機にて165℃で均一に混練し、粘着剤混合物を得た。この混合物を、剥離紙(商品名SLK-50W、カイト化学製)の滑面に厚みが175μmとなるようにかつ、最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が4、最短対角線長さ(B)が2mm、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1となるように塗工した後、UVを照射して互いに交差する2つのストライプ状の粘着剤層を形成した。
Example 6
The hot melt pressure-sensitive adhesive used in Example 1 was uniformly kneaded with low density polyethylene (Novatec LD manufactured by Nippon Polyethylene) at a mass ratio of 90:10 using a twin screw extruder at 165 ° C. to obtain a pressure-sensitive adhesive mixture. . The mixture was formed such that the thickness of the release paper (trade name SLK-50W, manufactured by Kite Chemical Co., Ltd.) had a thickness of 175 μm, and the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) was 4, Coating was performed so that the shortest diagonal length (B) was 2 mm and the ratio of the stripe intersection length (C) along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) was 1. Thereafter, two stripe-shaped pressure-sensitive adhesive layers that cross each other were formed by irradiation with UV.

別の剥離紙(商品名SLK-50W、カイト化学製)の滑面にシリコーン系剥離処理剤(商品名 UV9300 GE東芝シリコーン製)を(乾燥後)厚み7μmとなるように全面塗工し、その後70℃のオーブンにてこのシリコーン系剥離剤を乾燥後、UVを照射して非粘着性被覆層を形成した。この非粘着性被覆層を上記の粘着剤層に密着させて転写させ、本発明の粘着テープを得た。   On the smooth surface of another release paper (trade name SLK-50W, manufactured by Kite Chemical), a silicone release treatment agent (trade name: UV9300 GE manufactured by Toshiba Silicone) was coated on the entire surface (after drying) to a thickness of 7 μm, and then The silicone release agent was dried in an oven at 70 ° C. and then irradiated with UV to form a non-stick coating layer. This non-adhesive coating layer was brought into close contact with the pressure-sensitive adhesive layer and transferred to obtain the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.

実施例7
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が9で、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1.5で、粘着剤を塗工する点のみ実施例6と異なる粘着テープを得た。
Example 7
The ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) is 9, and the ratio of the stripe intersection length (C) along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) 1.5, an adhesive tape different from Example 6 was obtained only in that an adhesive was applied.

実施例8
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が7で、最短対角線長さ(B)が4mmで、粘着剤を塗工する点のみ実施例6と異なる粘着テープを得た。
Example 8
The ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) was 7, the shortest diagonal length (B) was 4 mm, and an adhesive tape different from Example 6 was obtained only in that an adhesive was applied. .

比較例1
粘着剤層にパターンを設けず全面べた塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive tape different from that of Example 1 was obtained only in that the entire surface was coated without providing a pattern on the pressure-sensitive adhesive layer.

比較例2
日東電工株式会社製の粘着包帯、キノプレス(粘着剤層が、波状の縦筋ストライプコート品である。)を用いた。
Comparative Example 2
Nitto Denko's adhesive bandage and kinopress (adhesive layer is a wavy vertical stripe coating product) were used.

比較例3
最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が20で、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Comparative Example 3
The ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) was 20, and an adhesive tape different from Example 1 was obtained only in that the adhesive was applied.

比較例4
最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が10で、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Comparative Example 4
The ratio of the length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) is 10, and an adhesive tape different from that in Example 1 is obtained only in that the adhesive is applied. It was.

比較例5
最短対角線長さ(B)が8mmで、粘着剤を塗工する点のみ実施例1と異なる粘着テープを得た。
Comparative Example 5
The shortest diagonal length (B) was 8 mm, and an adhesive tape different from Example 1 was obtained only in that an adhesive was applied.

1.粘着テープ評価試験
上記の実施例、および比較例で作成された試作サンプルについて以下のような評価を行った。
≪剥離時の滑らかさ≫
健康な人6名の背中に50mm×100mmのテープを貼付し、貼付後24時間後に縦方向もしくは横方向に180°ピールにて300mm/min の速度で剥離させた際に、粘着剤の部分と間隙の部分が交互にあらわれスムーズな剥離ができないために、発生する痛み(機械刺激)の感覚についてインタビューを行い下記のようにスコアリングした。
++:スムーズに剥離できる
+:スムーズだが、わずかに機械刺激を感じる
−:滑らかでなく、機械刺激を感じる
1. Adhesive Tape Evaluation Test The following evaluations were performed on the prototype samples created in the above examples and comparative examples.
≪Smoothness when peeling≫
When a tape of 50mm x 100mm is applied to the back of 6 healthy people and peeled at a speed of 300mm / min at 180 ° peel in the vertical or horizontal direction 24 hours after application, Since the gaps appear alternately and cannot be peeled off smoothly, an interview was conducted regarding the sensation of the pain (mechanical stimulation) that occurred and scored as follows.
++: Can peel smoothly +: Smooth but feels a slight mechanical stimulus-: Not smooth but feels a mechanical stimulus

≪剥離時の痛み≫
健康な人6名の背中に50mm×100mmのテープを貼付し、貼付後24時間後に180°ピールで300mm/min の速度にて粘着テープを縦方向に剥離させた際の痛みの感覚についてインタビューを行い下記のようにスコアリングした。
++:全く痛くない
+:痛くはなく、耐えられる
−:痛い
≪Pain when peeling≫
A tape of 50mm x 100mm was put on the back of 6 healthy people, and after 24 hours, an interview was conducted about the sensation of pain when the adhesive tape was peeled longitudinally at a speed of 300mm / min at 180 ° peel. And scored as follows.
++: No pain at all +: Not painful, tolerable-: Painful

≪皮膚粘着力≫
健康な人6名の背中に25mm×75mmの本発明のテープを貼付し、貼付後0時間後に180°ピールにて300mm/min の速度で剥離させた際の粘着力を測定した。
≪Skin adhesive power≫
The tape of the present invention of 25 mm × 75 mm was affixed to the backs of 6 healthy persons, and the adhesive strength when peeled at a speed of 300 mm / min at 180 ° peel was measured 0 hours after the affixing.

≪粘着テープが貼付された皮膚の快適度≫
健康な人6名の背中に50mm×100mmのテープを貼付し、貼付中の涼しさについてインタビューを行い下記のようにスコアリングした。
++:粘着テープ貼付部位が涼しく快適である。
+:++と−の中庸
−:粘着テープ貼付部位が暑苦しく感じ不快である
≪Skin comfort level with adhesive tape attached≫
A tape of 50 mm x 100 mm was affixed to the backs of six healthy persons, and the coolness during the affixing was interviewed and scored as follows.
++: The adhesive tape application site is cool and comfortable.
+: Intermediate between ++ and--: Adhesive tape application site feels hot and uncomfortable

≪浮き≫
健康な人6名の背中に50mm×100mmのテープを貼付し、貼付後24時間後にテープの浮きがないか以下のようにスコアリングした。
++:浮きがない
+:テープのエッジ部に浮きがわずかに発生した
−:テープのエッジ部に大きな浮きが発生した
≪Float≫
A tape of 50 mm × 100 mm was affixed to the backs of 6 healthy people, and 24 hours after the affixing, the tape was scored as follows for the absence of lift.
++: No lifting +: Slight lifting occurred at the edge of the tape −: Large lifting occurred at the edge of the tape

上記の実施例1〜8および比較例1〜5の評価結果を表1にまとめた。

Figure 0004698189
The evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 are summarized in Table 1.
Figure 0004698189

上記の実施例1〜8および比較例1〜5の結果より、最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比(パラメータ1)を1〜15の範囲、さらに好ましくは1〜10の範囲にすることによって、縦方向および横方向のいずれの方向から剥離させたとしても、ジャーキーピールにならずにマイルドな剥離感で剥離でき、皮膚カブレなどを誘発し難いことがわかった。さらに貼付中の浮きも抑制できることがわかった。   From the results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, the ratio (parameter 1) of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) is in the range of 1 to 15, more preferably 1 to 15. It was found that by setting the range to 10, even if peeled from either the vertical direction or the horizontal direction, it was possible to peel with a mild peel feeling without causing jerky peel, and it was difficult to induce skin fogging. Furthermore, it was found that lifting during application could be suppressed.

また最短対角線長さ(B)を(パラメータ2)に関しては比較例5の場合、(B)が大きくなると粘着剤層間の空間の大きさがもしくは形状が大きくなるため、粘着テープを細い巾にスリットして使用する場合、スリットした端部に粘着剤のない部分が多く露出してしまうため貼付したときにその端部から浮きが発生する恐れがあり好ましくない。そのため(B)の値が大きいと、テープを小片で使用することが不便となり好ましくないため、0.3〜7mmの範囲、さらに好ましくは1〜4mmの範囲(粘着テープを12.5mm巾などで用いるケースの場合4mm以下にしないと、エッジ部の浮きなどが発生する恐れがあるため)とすることが好ましいことがわかった。   As for the shortest diagonal length (B) with respect to (parameter 2), in the case of Comparative Example 5, when (B) increases, the size or shape of the space between the adhesive layers increases, so the adhesive tape is slit into a narrow width. Therefore, since many portions without adhesive are exposed at the slit ends, there is a possibility that floating may occur from the ends when it is applied, which is not preferable. Therefore, if the value of (B) is large, it is not preferable to use the tape in small pieces, which is not preferable. Therefore, the range of 0.3 to 7 mm, more preferably 1 to 4 mm (adhesive tape with a width of 12.5 mm, etc.) In the case of the case to be used, it has been found that it is preferable to set it to 4 mm or less because there is a possibility that the edge portion may float.

また最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が大きくなると皮膚粘着力が増大し、粘着剤層間の空間が減少するため、1〜3の範囲であることが好ましい。   Also, as the ratio of the length (C) of the stripe intersection along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) increases, the skin adhesive force increases and the space between the adhesive layers decreases. It is preferable that it is the range of 1-3.

さらに実施例6〜8に示されるがごとく、実質的に支持基材を必要としない本発明の粘着テープを得ることも可能であり、支持基材の影響を受けない、柔軟性、伸縮性に富んだ本発明の粘着テープを得ることができた。またこれらのテープはテープを剥離させる際にテープ自身が適度にストレッチし応力を緩和するため、皮膚粘着力を大きく抑えることができ非常に有用である。   Further, as shown in Examples 6 to 8, it is also possible to obtain the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention which does not substantially require a supporting base material, and is not affected by the supporting base material. A rich adhesive tape of the present invention could be obtained. Also, these tapes are very useful because the tape itself stretches moderately and relieves stress when the tape is peeled off, so that the skin adhesive force can be greatly suppressed.

2.皮膚追従性についての検証
本発明の効果、特に皮膚追従性についてさらに明確に記すために、以下の如く評価を実施した。
本発明の粘着テープは皮膚に貼付したときに皮膚の伸縮にフリクションなく追従することを特徴としている。
そこで、この優れた追従性を評価するために、長手方向の伸縮性に富み、10%伸張時の応力が0.57N/50mm(測定方法は下記に記載)の伸縮性綿布(以下、綿布と呼称する)
組織 日東紡績株式会社製 C・S・Y 番手20/1、シース素材 超長綿、(40デニールのウレタン芯(綿96%、ポリウレタン4%)からなる繊維)、緯糸;綿 番手16/1(綿100%からなる繊維)
密度(経糸):32本/インチ
密度(緯糸):48本/インチ
を用意し、これを擬似皮膚に見立てて評価を行なった。すなわち、この擬似皮膚に見立てたこの綿布に本発明の粘着剤層をラミネートすることによって、皮膚に粘着剤層が貼付された状態を再現し、粘着剤層がラミネートされた綿布の10%伸張時の応力を測定したときに、0.57N/50mmに近ければ近いほど、粘着剤層が被着体の伸縮を阻害しないと言え、皮膚への追従性が良いことを表している。一般的に、粘着剤層をラミネートすると、被着体の伸縮は、粘着剤層によって阻害され、10%伸張時の応力が高い値となるといえる。
2. Verification for skin followability In order to more clearly describe the effects of the present invention, particularly the skin followability, the following evaluation was performed.
The adhesive tape of the present invention is characterized by following the expansion and contraction of the skin without friction when it is applied to the skin.
Therefore, in order to evaluate this excellent followability, the stretchable cotton cloth (hereinafter referred to as cotton cloth) is rich in stretchability in the longitudinal direction and has a stress at 10% elongation of 0.57 N / 50 mm (the measurement method is described below). (Call)
Organization Nitto Boseki Co., Ltd. C / S / Y count 20/1, sheath material extra long cotton, (fiber made of 40 denier urethane core (96% cotton, 4% polyurethane)), weft; cotton count 16/1 ( 100% cotton fiber)
Density (warp): 32 strands / inch Density (weft): 48 strands / inch was prepared, and the evaluation was performed by regarding this as pseudo skin. That is, by laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on this cotton cloth that looks like this artificial skin, the state where the pressure-sensitive adhesive layer is stuck to the skin is reproduced, and when the cotton cloth laminated with the pressure-sensitive adhesive layer is stretched by 10% When the stress is measured, the closer to 0.57 N / 50 mm, the more the adhesive layer does not hinder the expansion and contraction of the adherend, indicating that the followability to the skin is good. In general, when the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, the expansion and contraction of the adherend is inhibited by the pressure-sensitive adhesive layer, and it can be said that the stress at the time of 10% elongation becomes a high value.

横方向の応力緩和について
まず、実施例1の(1)で作成された粘着剤を厚み100μmとなるようにライナー上に全面塗工し(ベた塗工)、上記の綿布に長手方向が90°交差するように貼り合わせ、ライナーの上から2kgローラを300mm/min のスピードで一往復させて粘着剤層と綿布を圧着させたサンプルを作成し、ライナーを剥離させ、引張試験機を用いて、温度23℃、伸張速度300mm/min で、試料を10%伸長させた時の応力(試料幅50mm、つかみ間隔100mmとした)を測定した。その結果、10%伸張時の応力が、1.25N/50mmとなった。(ブランクの値とする)ラミネート前の綿布の10%伸張時の応力は、0.57N/50mmであったことを考慮すると、粘着剤層が綿布の上にのっただけで、綿布の伸縮が大きく阻害されたことが認められる。そこで以下のような本発明のサンプル1〜3を作成し、同様に10%伸張時の応力を測定し、以下のように評価点をつけた。
++:追従性が高い
10%伸張時の応力が、0.57N/50mm〜0.75N/25mm(1.25の60%相当)
+:追従する
10%伸張時の応力が、0.75N/50mm〜1.00N/25mm
−:追従しない
10%伸張時の応力が、1.00N/25mm(1.25の80%相当)〜1.25N/50mm
サンプル1〜3:実施例1の(1)で作成された粘着剤をパラメータが表2に示されるようにして厚み100μmとなるようにライナー上に塗工し、上記の綿布に長手方向が90°交差するように貼り合わせ、ライナーの上から2kgローラを300mm/min のスピードで一往復させて粘着剤層と綿布を圧着させ、ライナーを剥離させたサンプルを作成した。
Regarding stress relaxation in the transverse direction First, the pressure-sensitive adhesive prepared in (1) of Example 1 was coated on the entire surface of the liner so as to have a thickness of 100 μm (solid coating). ° Laminate to cross, make a sample with pressure-sensitive adhesive layer and cotton cloth crimped by reciprocating a 2kg roller from the top of the liner at a speed of 300mm / min, peeling the liner, and using a tensile tester The stress when the sample was extended by 10% at a temperature of 23 ° C. and an extension rate of 300 mm / min (sample width 50 mm, gripping interval 100 mm) was measured. As a result, the stress at 10% elongation was 1.25 N / 50 mm. Considering that the stress at 10% elongation of the cotton fabric before lamination (assuming a blank value) was 0.57 N / 50 mm, the elastic layer stretched just by the adhesive layer on the cotton fabric. Is significantly inhibited. Therefore, Samples 1 to 3 of the present invention as described below were prepared, the stress at the time of 10% elongation was measured in the same manner, and evaluation points were given as follows.
++: High followability 10% elongation stress is 0.57N / 50mm to 0.75N / 25mm (equivalent to 60% of 1.25)
+: Follow up The stress at 10% elongation is 0.75 N / 50 mm to 1.00 N / 25 mm
-: Not following, stress at 10% elongation is 1.00 N / 25 mm (equivalent to 80% of 1.25) to 1.25 N / 50 mm
Samples 1-3: The pressure-sensitive adhesive prepared in (1) of Example 1 was coated on a liner so that the parameter had a thickness of 100 μm as shown in Table 2, and the longitudinal direction of the cotton cloth was 90 μm. The samples were bonded so as to cross each other, and a 2 kg roller was reciprocated once from the top of the liner at a speed of 300 mm / min to bond the pressure-sensitive adhesive layer and the cotton cloth, thereby peeling the liner.

Figure 0004698189
Figure 0004698189

縦方向の応力緩和について
まず、実施例1の(1)で作成された粘着剤を厚み100μmとなるようにライナー上に全面塗工し(ベた塗工)、上記の綿布に長手方向が一致するように貼り合わせ、ライナーの上から2kgローラを300mm/min のスピードで一往復させて粘着剤層と綿布を圧着させたサンプルを作成し、ライナーを剥離させ、引張試験機を用いて、温度23℃、伸張速度300mm/min で、試料を10%伸長させた時の応力(試料幅50mm、つかみ間隔100mmとした)を測定した。その結果、10%伸張時の応力が、4.31N/50mmとなった。(ブランクの値とする)ラミネート前の綿布の10%伸張時の応力は、0.57N/50mmであったことを考慮すると、粘着剤層が綿布の上にのっただけで、綿布の伸縮が大きく阻害されたことが認められる。そこで以下のような本発明のサンプル4〜6を作成し、同様に10%伸張時の応力を測定し、以下のように評価点をつけた。
++:追従性が高い
10%伸張時の応力が、0.57N/50mm〜3.45N/25mm(4.31の80%相当)
+:追従する
10%伸張時の応力が、3.45N/50mm〜3.88N/25mm
−:追従しない
10%伸張時の応力が、3.88N/25mm(4.31の90%相当)〜4.31N/50mm
サンプル4〜6:実施例1の(1)で作成された粘着剤をパラメータがテーブル3に示されるが如くのようにして厚み100μmとなるようにライナー上に塗工し、上記の綿布に長手方向が一致するように貼り合わせ、ライナーの上から2kgローラを300mm/min のスピードで一往復させて粘着剤層と綿布を圧着させ、ライナーを剥離させたサンプルを作成した。
About longitudinal stress relaxation First, the adhesive prepared in (1) of Example 1 was coated on the entire surface of the liner so as to have a thickness of 100 μm (solid coating), and the longitudinal direction was consistent with the above cotton cloth. The sample was made by reciprocating a 2 kg roller from the top of the liner at a speed of 300 mm / min to make a pressure-sensitive adhesive layer and cotton cloth, and the liner was peeled off. The stress (with a sample width of 50 mm and a gripping interval of 100 mm) was measured when the sample was stretched by 10% at 23 ° C. and an elongation rate of 300 mm / min. As a result, the stress at 10% elongation was 4.31 N / 50 mm. Considering that the stress at 10% elongation of the cotton fabric before lamination (assuming a blank value) was 0.57 N / 50 mm, the elastic layer stretched just by the adhesive layer on the cotton fabric. Is significantly inhibited. Therefore, the following samples 4 to 6 of the present invention were prepared, and the stress at the time of 10% elongation was similarly measured, and the evaluation points were given as follows.
++: High followability 10% elongation stress is 0.57N / 50mm to 3.45N / 25mm (equivalent to 80% of 4.31)
+: Follow up The stress at 10% elongation is from 3.45 N / 50 mm to 3.88 N / 25 mm
-: Not following 10% elongation stress 3.88N / 25mm (equivalent to 90% of 4.31) to 4.31N / 50mm
Samples 4 to 6: The pressure-sensitive adhesive prepared in (1) of Example 1 was coated on a liner so that the parameter had a thickness of 100 μm as shown in Table 3, and was applied to the above cotton cloth. The samples were laminated so that the directions coincided, and a 2 kg roller was reciprocated once from the top of the liner at a speed of 300 mm / min to bond the pressure-sensitive adhesive layer and the cotton cloth, thereby peeling off the liner.

Figure 0004698189
Figure 0004698189

この結果よりも、開口部の最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15〜1、さらに好ましくは10〜1であり、最短対角線長さ(B)が0.3〜7mm、さらに好ましくは1〜4mmであり、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1〜3とすることによって、如何なる方向から剥離させてもジャーキーピールにならず、剥離時の痛みを低減でき、貼付中の浮きも抑えられ、かつ皮膚への追従性のよい粘着テープを提供できることがわかった。   From this result, the ratio of the longest diagonal length (A) of the opening to the shortest diagonal length (B) is 15 to 1, more preferably 10 to 1, and the shortest diagonal length (B) is 0.3. -7 mm, more preferably 1-4 mm, and the ratio of the stripe intersection length (C) along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) is 1 to 3 Thus, it was found that an adhesive tape that does not become a jerky peel even when peeled from any direction, can reduce pain during peeling, suppresses floating during application, and has good followability to the skin can be provided.

従来技術の条状の粘着剤パターンを有する粘着テープの上面図を示す。The top view of the adhesive tape which has a strip-shaped adhesive pattern of a prior art is shown. 従来技術の波状の粘着剤パターンを有する粘着テープの上面図を示す。The top view of the adhesive tape which has a wavy adhesive pattern of a prior art is shown. 本発明の粘着剤パターンを有する粘着テープの上面図を示す。The top view of the adhesive tape which has an adhesive pattern of this invention is shown.

Claims (3)

互いに交差する2つの直線状ストライプで形成された格子パターンからなる医療用ホットメルト粘着剤層を有する粘着テープであって、
該ストライプの間で複数の平行四辺形の開口部が形成されており、この開口部の最長対角線長さ(A)の最短対角線長さ(B)に対する比が15〜1であり、最短対角線長さ(B)が0.3〜7mmであり、且つ、最短対角線長さ(B)に沿ったストライプ交差部の長さ(C)の最短対角線長さ(B)に対する比が1〜3である、粘着テープ。
A pressure-sensitive adhesive tape having a medical hot-melt pressure-sensitive adhesive layer composed of a lattice pattern formed by two linear stripes intersecting each other,
A plurality of parallelogram openings are formed between the stripes, and the ratio of the longest diagonal length (A) to the shortest diagonal length (B) of the openings is 15 to 1, and the shortest diagonal length The length (B) is 0.3 to 7 mm, and the ratio of the stripe intersection length (C) along the shortest diagonal length (B) to the shortest diagonal length (B) is 1 to 3. ,Adhesive tape.
前記医療用ホットメルト粘着剤層は、60〜5wt%のフィルム形成成分をさらに含む、請求項1記載の粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the medical hot-melt pressure-sensitive adhesive layer further comprises 60 to 5 wt% of a film-forming component. 前記医療用ホットメルト粘着剤層が支持基材上に設けられたものである、請求項1又は2項記載の粘着テープ。
The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the medical hot melt pressure-sensitive adhesive layer is provided on a support substrate.
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