JP4553416B2 - Method of using dihydroxytriazine derivative as host compound of inclusion compound - Google Patents

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[式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷は互いに同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アミノ基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキル基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルコキシ基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキルチオ基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキルアミノ基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和ジアルキルアミノ基、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキルスルホニル基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）芳香族基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）アリールオキシ基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）アリールチオ基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）アリールアミノ基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）アリールスルホニル基、（水酸基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）アラルキルオキシ基、ニトロ基から選ばれる原子又は原子団を表し、Ｘは無置換又は、スルホニル基（−ＳＯ₂−）、スルフィニル基（−ＳＯ−）、チオ基（−Ｓ−）、オキシ基（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、チオカルボニル基（−ＣＳ−）メチレンジオキシ基（−ＯＣＨ₂Ｏ−）、エチレンジオキシ基（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、ウレイレン基（−ＮＨＣＯＮＨ−）、直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８のシクロアルキレン基から選ばれる基を表し、Ｙはオキシ基、チオ基、イミノ基から選ばれる基を表す｝で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体を成分化合物とする分子化合物が有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化等の技術分野において極めて優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明における分子化合物とは、単独で安定に存在することのできる化合物の二種以上の成分化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代表される共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した化合物であり、水化物、溶媒化物、付加化合物、包接化合物などが含まれる。
【０００８】
本発明の分子化合物を構成する成分化合物である一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体において、式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷は互いに同一又は異なっても良く、水素原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アミノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキシニル基、ヘキシジニル基、ヘプチニル基、ヘプチジニル基、オクチニル基、オクチジニル基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ｓｅｃ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｓｅｃ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｓｅｃ−オクチルオキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１，３−ブタンジエニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、３−ペンテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基、ヘキシジニルオキシ基、ヘプチニルオキシ基、ヘプチジニルオキシ基、オクチニルオキシ基、オクチジニルオキシ基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ｓｅｃ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、ｓｅｃ−ヘキシルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、イソヘプチルチオ基、ｓｅｃ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルオチオ基、イソオクチルチオ基、ｓｅｃ−オクチルチオ基、ビニルチオ基、アリルチオ基、１−プロペニルチオ基、イソプロペニルチオ基、１−ブテニルチオ基、２−ブテニルチオ基、３−ブテニルチオ基、１，３−ブタンジエニルチオ基、１−ペンテニルチオ基、２−ペンテニルチオ基、３−ペンテニルチオ基、４−ペンテニルチオ基、ヘキシニルチオ基、ヘキシジニルチオ基、ヘプチニルチオ基、ヘプチジニルチオ基、オクチニルチオ基、オクチジニルチオ基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキルチオ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、イソヘキシルアミノ基、ｓｅｃ−ヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、イソヘプチルアミノ基、ｓｅｃ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルオアミノ基、イソオクチルアミノ基、ｓｅｃ−オクチルアミノ基、ビニルアミノ基、アリルアミノ基、１−プロペニルアミノ基、イソプロペニルアミノ基、１−ブテニルアミノ基、２−ブテニルアミノ基、３−ブテニルアミノ基、１、３−ブタンジエニルアミノ基、１−ペンテニルアミノ基、２−ペンテニルアミノ基、３−ペンテニルアミノ基、４−ペンテニルアミノ基、ヘキシニルアミノ基、ヘキシジニルアミノ基、ヘプチニルアミノ基、ヘプチジニルアミノ基、オクチニルアミノ基、オクチジニルアミノ基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルエチルアミノ基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和ジアルキルアミノ基、フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、べンジルオキシ基、４−メチルフェニルメチルオキシ基、ベンジルチオ基、アニリノ基、ニトロ基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、ｍ−トルエンスルホニル基、ｏ−トルエンスルホニル基から選ばれる原子又は原子団を表すが、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、除放化、粉末化などの性能の点から、特に直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ５の飽和又は不飽和アルコキシ基、中でもメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基が好ましい。
【０００９】
また、一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体において、Ｘは無置換又は、スルホニル基（−ＳＯ₂−）、スルフィニル基（−ＳＯ−）、チオ基（−Ｓ−）、オキシ基（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、チオカルボニル基（−ＣＳ−）メチレンジオキシ基（−ＯＣＨ₂Ｏ−）、エチレンジオキシ基（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、ウレイレン基（−ＮＨＣＯＮＨ−）、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルメチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、ビニレン基、プロペニレン基などの直鎖又は分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８の飽和又は不飽和アルキレン基、１，４−シクロアルキレン基、１，１−シクロアルキレン基などのＣ１〜Ｃ８のシクロアルキレン基から選ばれる基を表すが、有用物質として特にスルホニル基が好ましい。また一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体において、式中Ｙはオキシ基、チオ基、イミノ基から選ばれる基を表す。
【００１０】
本発明で使用するジヒドロキシトリアジン誘導体は一般式（Ｉ）で表される化合物であれば特に限定されないが、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体的な例としては、以下のものが挙げられる。
【化３】

【００１１】
【化４】

【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
【化１０】

【００１８】
【化１１】

【００１９】
【化１２】

【００２０】
一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体のうち、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの性能の点から、以下のものが特に好ましい。
【化１３】

【００２１】
一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体は、例えば、２，４―ジヒドロキシ−６−クロロ１，３，５−トリアジン又はその塩とフェノール誘導体、チオフェノール誘導体、アニリン誘導体等又はその塩をアルカリ存在下で反応させることにより簡単に製造できる。
【００２２】
ここでアルカリとして水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機アルカリ、又はトリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンの様な有機アルカリを用いることができる。
また反応は水溶媒、トルエンのような有機溶媒又は水−トルエン混合溶媒中などで室温又は加熱条件下で行うことができる。
２，４―ジヒドロキシ−６−クロロ１，３，５−トリアジンはたとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ存在下で水又は水―有機溶媒中で塩化シアヌールを加水分解することにより製造できる。
【００２３】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体は一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）の様な構造をとることもできるが、その互変異性体もすべて本発明に属する。
【化１４】

【００２４】
本発明のジヒドロキシトリアジン誘導体は、通常結晶固体であるが、アモルファス或いは油状の場合もある。また、結晶多形をとることもあるが、これらの形態に係わりなく、一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体はすべて本発明に属する。
【００２５】
本発明において、一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体と分子化合物を形成する物質は、かかるジヒドロキシトリアジン誘導体と分子化合物を形成し得るものであれば良く特に制限されない。具体的な例としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール等のアルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フタルアルデヒド、α−ブロムシンナムアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、２−ブロモ−４’−ヒドロキシアセトフェノン等のケトン類、アセトニトリル、アクリロニトリル、ｎ−ブチロニトリル、マロノニトリル、フェニルアセトニトリル、ベンゾニトリル、シアノピリジン、２，２−ジブロモメチルグルタルニトリル、２，３，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、トリオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ｎ−ヘプチルアセテート、ビス−１，４−ブロモアセトキシ−２−ブテン等のエステル類、ベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド類、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジシアンジアミド、ジブロムニトリルプロピオンアミド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等のアミド類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、(−カプロラクタム等のラクタム類、(−カプロラクトン等のラクトン類、アリールグリシジルエーテル等のオキシラン類、モルホリン類、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール等のフェノール類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等のカルボン酸類及びチオカルボン酸類、スルファミン酸類、チオカルバミン酸類、チオセミカルバジド類、尿素、フェニル尿素、ジフェニル尿素、チオ尿素、フェニルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素等の尿素及びチオ尿素類、イソチオ尿素類、スルホニル尿素類、チオフェノール、アリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ベンジルメルカプタン等のチオール類、ベンジルスルフィド、ブチルメチルスルフィド等のスルフィド類、ジブチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のジスルフィド類、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド等のスルホキシド類、ジメチルスルホン、フェニルスルホン、フェニル−（２−シアノ−２−クロロビニル）スルホン、ヘキサブロモジメチルスルホン、ジヨードメチルパラトリルスルホン等のスルホン類、チオシアン酸メチルエステル、イソチオシアン酸メチルエステル等のチオシアン酸類及びイソチオシアン酸類、グリシン、アラニン、ロイシン、リジン、メチオニン、グルタミン等のアミノ酸類、アミド及びウレタン化合物類、酸無水物類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルカン類、アルケン類、アルキン類、ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート等のイソシアネート類、メチレンビスチオシアネート、メチレンビスイソチオシアネート等のチオシアネート類及びイソチオシアネート類、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン等のニトロ化合物類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン，１，３−プロパンジアミン，１，４−ブタンジアミン，１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アルキル−ｔ−モノアミン、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、グアニジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール等の非環式脂肪族アミン類、シクロヘキシルアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ピロリジン類、アゼチジン類、ピペリジン類、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン等のピペラジン類、ピロリン類等の環式脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ―メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−キレンジアミン等の芳香族アミン類、エポキシ化合物付加ポリアミン、マイケル付加ポリアミン、マンニッヒ付加ポリアミン、チオ尿素付加ポリアミン、ケトン封鎖ポリアミン等の変性ポリアミン類、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ｎ−プロピルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ウンデシル−１Ｈ−イミダゾール、２−ヘプタデシル−１Ｈ−イミダゾール、２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチル−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、ピロール、ピリジン、ピコリン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアジン、テトラゾール、プリン、インドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾリン、ピロリン、オキサゾール、ピペリン、ピリミジン、ピリダジン、ベンズイミダゾール、インダゾール、キナゾリン、キノキサリン、フタルイミド、アデニン、シトシン、グアニン、ウラシル、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メタンスルホニルピリジン、２，２−ジチオ−ビス−（ピリジン−１−オキサイド）、Ｎ−メチルピロリドン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド等の含窒素複素環化合物、フラン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアミン、ピラン、クマリン、ベンゾフラン、キサンテン、ベンゾジオキサン等の含酸素複素環化合物、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリン等の含窒素及び酸素複素環化合物、チオフェン、３，３，４，４−テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，２−ジチオラン−３−オン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド等の含硫黄複素環化合物、チアゾール、ベンゾチアゾール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−３−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−チオシアノメチルベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−チオシアノメチルベンゾチアゾール等の含窒素及び硫黄複素環化合物、コレステロール等のステロイド類、ブルシン、キニン、テオフィリン等のアルカロイド類、シネオール、ヒノキチオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、ノポール、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、ゲラニオール、メントン、オイゲノール、リナロール、ジメチルオクタノール等の天然精油類、キンモクセイ、ジャスミン、レモン等の合成香料類、アスコルビン酸、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のビタミン及び関連化合物等を例示することができる。
【００２６】
本発明の分子化合物は、一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体と、かかるジヒドロキシトリアジン誘導体と分子化合物を形成する前記のような物質とを直接混合するか、或いは溶媒中で混合することにより得ることができる。また、低沸点の物質或いは蒸気圧の高い物質の場合は、本発明のジヒドロキシトリアジン誘導体にこれら物質の蒸気を作用させることにより目的とする分子化合物を得ることができる。更に、まず本発明のジヒドロキシトリアジン誘導体とある物質との分子化合物を生成させ、この分子化合物と別の物質とを上記のような方法で反応させることにより目的とする分子化合物を得ることもできる。
【００２７】
これらの方法により得られた物質が確かに分子化合物であることは、熱分析（ＴＧ及びＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、固体ＮＭＲスペクトル等により確認することができる。また、分子化合物の組成は熱分析、¹ＨＮＭＲスペクトル、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、元素分析等により確認することができる。
【００２８】
本発明の分子化合物はその生成条件により、これを構成する各成分化合物の比率が変化することがある。また、本発明のジヒドロキシトリアジン誘導体に対して、二種類以上の物質を反応させることにより、三成分以上の多成分からなる分子化合物を得ることもできる。
【００２９】
本発明の分子化合物は、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、粉末化等の機能の点、及び一定の組成の分子化合物を安定的に製造するなどの目的から、結晶性であることが好ましく、特に結晶性の包接化合物であることがより好ましい。
この際、同一の分子化合物であっても結晶多形をとることがある。結晶性の確認は主にＸ線回折パターンを調べることによりできる。また結晶多形の存在は熱分析、Ｘ線回折パターン、固体ＮＭＲ等により確認できる。ここで、包接化合物とは、原子又は分子が結合してできた三次元構造の内部に適当な大きさの空孔があり、その中に他の原子又は分子が非共有結合的な相互作用により一定の組成比で入り込んだ物質を指す。
ここでの分子は必ずしも包接化合物を形成する一方の成分分子が単独である必要は無い。二つ以上の成分化合物から包接化合物が形成されるものでも良い。
【００３０】
本発明の分子化合物の使用形態には特に制限はなく、例えばそれぞれ異なる成分化合物で構成された二種類以上の分子化合物を混合して使用することができる。また、本発明の分子化合物は目的とする機能を損なわない限り、他の物質を併用して使うことができる。本発明の分子化合物に賦形剤等を与え、顆粒や錠剤を成形して使用することもできる。更に、樹脂、塗料、並びにそれらの原料や原料組成物中に添加して使用することもできる。本発明の分子化合物はそのまま有機合成の原料として使用したり、分子化合物を特異的な反応場として使用することもできる。
【００３１】
例えば、本発明における上記一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシトリアジン誘導体をホスト化合物とし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系殺菌剤、ヒノキチオール、１，８−シネオール等の抗菌・殺虫・防虫剤、ローズマリー等の香料、イソチアゾロン系化合物等の防汚剤、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のエポキシ樹脂用硬化剤及び１、８−ジアザビシクロ（４，５，０）ウンデセン−７等のエポキシ樹脂用硬化促進剤などの触媒又はトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶媒をゲストとした包接化合物は、ゲスト化合物が本来有する作用の他に、徐放性、皮膚刺激性の軽減、化学的安定化、不揮発化、粉末化、有用物質の選択分離等の機能が新たに付与され、新しい特性を有する殺菌剤、抗菌剤、殺虫・防虫剤、香料、防汚剤、エポキシ樹脂用硬化剤等の触媒、有機溶媒として極めて有用である。
【００３２】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをトルエン１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとトルエンとの組成比率１：０．７５（モル比）から成る分子化合物を得た。次にトルエンの代わりにｏ−キシレンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更にｏ−キシレンの代わりにｐ−キシレンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとｐ−キシレンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はトルエンをおよそ１００℃〜１３６℃の範囲、ｏ−キシレンをおよそ６０℃〜１３６℃の範囲、ｐ−キシレンをおよそ５０℃〜１００℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるトルエン、ｏ−キシレン及びｐ−キシレンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３４】
実施例２
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをメタノール１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとメタノールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にメタノールの代わりにジメチルスルホキシドを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとジメチルスルホキシドとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更にジメチルスルホキシドの代わりに作酸を使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとｐ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はメタノールをおよそ１２５℃〜１５１℃の範囲、ジメチルスルホキシドをおよそ１１５℃〜１８６℃の範囲、酢酸をおよそ１２０℃〜１４４℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるメタノール、ジメチルスルホキシド及び酢酸を粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３５】
実施例３
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムを１，１，２，２−テトラクロロエチレン１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと１，１，２，２−テトラクロロエチレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次に１，１，２，２−テトラクロロエチレンの代わりにベンズアルデヒドを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとベンズアルデヒドとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更にベンズアルデヒドの代わりに２，５−ジメチルイミダゾリジン−２−オンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２，５−ジメチルイミダゾリジン−２−オンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物は１，１，２，２−テトラクロロエチレンをおよそ６２℃〜１４６℃の範囲、ベンズアルデヒドをおよそ１３２℃〜１４５℃の範囲、２，５−ジメチルイミダゾリジン−２−オンをおよそ１６０℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体である１，１，２，２−テトラクロロエチレン、ベンズアルデヒド及び２，５−ジメチルイミダゾリジン−２−オンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３６】
実施例４
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをアセトン１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとセトンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にアセトンの代わりに１，４−ジオキサンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと１，４−ジオキサンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更に１，４−ジオキサンの代わりにクロロホルムを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとクロロホルムとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はアセトンをおよそ１１７℃〜１４１℃の範囲、１，４−ジオキサンをおよそ９１℃〜１３５℃の範囲、クロロホルムをおよそ１００〜１５５℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるアセトン、１，４−ジオキサン及びクロロホルムを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３７】
実施例５
２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをエタノール１００ミリリットル中でに加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとエタノールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にエタノールの代わりにアセトンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとアセトンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。更にアセトンの代わりに酢酸エチルを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと酢酸エチルとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はあエタノールをおよそ９５℃〜１５５℃の範囲、アセトンをおよそ６０℃〜１３０℃の範囲、酢酸エチルをおよそ９５℃〜１３５℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるエタノール、アセトン及び酢酸エチルを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３８】
実施例６
２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをテトラヒドロフラン１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとテトラヒドロフランとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。次にテトラヒドロフランの代わりにアセトニトリルを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとアセトニトリルとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。更にアセトニトリルの代わりに酢酸を使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと酢酸との組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はテトラヒドロフランをおよそ７０℃〜１５０℃の範囲、アセトニトリルをおよそ７５℃〜１３５℃の範囲、酢酸をおよそ１８５℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるテトラヒドロフラン、アセトニトリル及び酢酸を粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３９】
実施例７
２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをジメチルホルムアミド１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。溶液中の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した後、さらに室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとジメチルホルムアミドとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にジメチルホルムアミドの代わりにベンズアルデヒドを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとベンズアルデヒドとの組成比率１：２（モル比）から成る分子化合物を得た。次にベンズアルデヒドの代わりにピリジンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとピリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はジメチルホルムアミドをおよそ１１５℃〜１７５℃の範囲、ベンズアルデヒドをおよそ１２０℃〜２００℃の範囲、ピリジンをおよそ８５℃〜１３５℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるジメチルホルムアミド、ベンズアルデヒド及びピリジンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４０】
実施例８
２−[４−フェニルオキシフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをエタノール１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−フェニルオキシフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとエタノールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にエタノールの代わりに酢酸を使用し、同様の操作を行って２−[４−フェニルオキシフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと酢酸との組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はエタノールをおよそ７６℃〜１０５℃の範囲、酢酸をおよそ６０℃〜９２℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるエタノール及び酢酸を粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４１】
実施例９
２−[４−ベンゾイルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをピリジン１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。溶液中の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した後、さらに室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−ベンゾイルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとピリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。このものが分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンからこの分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物はピリジンをおよそ１１５℃〜１３１℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるピリジンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４２】
実施例１０
２−[４−（ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムをピリジン１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンとピリジンとの組成比率１：２（モル比）から成る分子化合物を得た。
このものが前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンからこの分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物はピリジンをおよそ８０℃〜２２０℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるピリジンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４３】
実施例１１
２−[４−フェニルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムを酢酸１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−フェニルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと酢酸との組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。
このものが前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンからこの分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物は酢酸をおよそ６５℃〜８８℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体である酢酸を粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４４】
実施例１２
２−[４−ベンジルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５グラムを酢酸１００ミリリットル中で加熱した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−ベンジルフェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと酢酸との組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。
このものが前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンからこの分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物は酢酸をおよそ１０５℃〜１４９℃の範囲で放出した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体である酢酸を粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００４５】
実施例１３
２−[４−（ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン１０グラムと工業用殺菌剤であるケーソンＷＴ（ローム＆ハース社製）[５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン２２グラム、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン８．４グラム、及び残部として塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、水を含む]２６０ミリリットルを添加し，１０分間加熱撹拌した。室温で２４時間放置後、固形物を濾取し、室温でロータリー真空ポンプを用いて２時間減圧乾燥することにより２−[４−（ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。このものが上記組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから本分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。本分子化合物はの分解温度は２００℃であった。
このように本発明の分子化合物は、刺激性、かつ分解性の高い殺菌剤であるケーソンＷＴの有効成分２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを粉末化した。
【００４６】
実施例１４
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５ミリモルをメタノール５０ミリリットルに加熱溶解した後、ここに２−エチル−４−メチルイミダゾール１５ミリモルを加え３０分間加熱攪拌した。室温で２４時間放置後、析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−エチル−４−メチルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次に２−エチル−４−メチルイミダゾールの代わりに１−ベンジル−２−メチルイミダゾールを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと１−ベンジル−２−メチルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物の分解温度はそれぞれ２０６．２℃、１９４．２℃であった。
このように本発明の分子化合物は、低融点で刺激性のある２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールを粉末化した。
【００４７】
実施例１５
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５ミリモルをメタノール５０ミリリットルに加熱溶解した後、ここに２−フェニルイミダゾール１５ミリモルを加え３０分間加熱攪拌した。室温で２４時間放置後、析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−フェニルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次に２−フェニルイミダゾールの代わりに２−フェニル−４−メチルイミダゾールを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−フェニル−４−メチルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更に２−フェニル−４−メチルイミダゾールの代わりに２−フェニルイミダリジンを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−フェニルイミダリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物の分解温度はそれぞれ２１８．０℃、２３４．６℃、２２９．１℃であった。
このように本発明の分子化合物は、刺激性のある２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダリジンを粉末化した。
【００４８】
実施例１６
２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン５ミリモルをメタノール５０ミリリットルに加熱溶解した後、ここに２−エチルイミダゾール１５ミリモルを加え３０分間加熱攪拌した。室温で２４時間放置後、析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−エチルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次に２−エチルイミダゾールの代わりに２−メチルイミダゾールを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−メチルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更に２−メチルイミダゾールの代わりに２−イソプロピルイミダゾールを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−イソプロピルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更に２−イソプロピルイミダゾールの代わりに２−ドデシルイミダゾールを使用し、同様の操作を行って２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジンと２−ドデシルイミダゾールとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物の分解温度はそれぞれ２１８．０℃、２３４．６℃、２２９．１℃、１８９．７であった。
このように本発明の分子化合物は、刺激性のある２−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ドデシルイミダゾールを粉末化した。
【００４９】
実施例１７
水酸化ナトリウム２０ｇの溶けている水溶液２００ｍｌ中に塩化シアヌル１８．５ｇを２０℃で加えた。反応溶液が透明になった後、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン４３．５ｇを室温で添加した。
反応溶液を７０〜８０℃で１６時間加熱した後、析出した結晶を濾過した。
得た結晶を水２００ｍｌ中８０℃加熱攪拌した後液温を室温とし、結晶を濾過した。
濾過した結晶を水５００ｍｌに懸濁させた中に、６Ｎ−塩酸を加え、ｐＨを４とした後、析出した結晶を濾過し粗結晶１８．２ｇを得た。
この粗結晶１８．２ｇを酢酸エチルに加熱溶解した後、その中にトルエンを加えた。
析出した結晶を濾過し、ＨＰＬＣ純度９６．０％である２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン９．７ｇを得た。
融点は２４０．０℃以上であった。
【００５０】
実施例１８
水酸化ナトリウム２４ｇの溶けている水溶液１８００ｍｌ中に４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン１７４．８ｇを室温で添加した。
反応溶液中に２，４−ジオキシ−６−クロル−１，３，５−トリアジン８４．５ｇを２０℃で加えた後、７０℃で２５時間加熱攪拌した。
析出した結晶を濾過した。得た結晶を水２０００ｍｌ中に懸濁させさせた中に、６Ｎ−塩酸を加え、ｐＨを４とした後、析出した結晶を濾過し粗結晶１０５．０ｇを得た。
この粗結晶１０５．０ｇを酢酸エチルに加熱溶解した後、その中にトルエンを加えた。
析出した結晶を濾過し、ＨＰＬＣ純度９６．５％である２−[４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン６０．５ｇを得た。
融点は２４０．０℃以上であった。
【００５１】
実施例１９
水酸化ナトリウム２４ｇの溶けている水溶液１８００ｍｌ中に４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン２０４．３ｇを室温で添加した。
反応溶液中に２，４−ジオキシ−６−クロル−１，３，５−トリアジン８４．５ｇを２０℃で加えた後、７０℃で２５時間加熱攪拌した。
析出した結晶を濾過した。得た結晶を水２０００ｍｌ中に懸濁させさせた中に、６Ｎ−塩酸を加え、ｐＨを４とした後、析出した結晶を濾過し粗結晶１２２．０ｇを得た。
この粗結晶１２２．０ｇを酢酸エチルに加熱懸濁した後、析出した結晶を濾過し、ＨＰＬＣ純度９２．５％である２−[４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェニルオキシ]−４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン８８．５ｇを得た。
融点は２５０℃以上であった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の新規な分子化合物は、簡単な操作で調製できる上に、種々の物質について化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの機能を付与することができ、また特定物質の選択分離や回収を行うことができる。更に本発明の分子化合物は種々の物質と併用して使用することができ、また各種の形態で用いることもできる。従って、本発明は非常に広範な分野で利用可能であり、産業上における意義は極めて大きい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention , Special Dihydroxytriazine derivatives having a definite structure Method for use as a host compound of an inclusion compound About.
[0002]
[Prior art]
A molecular compound is a compound in which two or more kinds of compounds are bonded by a relatively weak interaction other than a covalent bond typified by hydrogen bond or van der Waals force, and dissociates into the original component compounds by a simple operation. In recent years, applications in technical fields such as selective separation of useful substances, chemical stabilization, non-volatility, sustained release, and powdering are expected.
[0003]
An example of a molecular compound having a particularly excellent function in these technical fields is an inclusion compound. For example, JP-A-61-53201 discloses 1,1,6,6-tetraphenyl-2,4. -Hexadiyne-1,6-diol or 1,1-di (2,4-dimethylphenyl) -2-propyn-1-ol, JP-A-62-22701 discloses 1,1′-bis-2 -Inclusion compounds of naphthol and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one etc., respectively, are described. JP-A-3-279373 reports a clathrate compound of a bisphenol compound and an isothiazolone compound. Further, JP-A-6-166646 discloses inclusion compounds of tetrakisphenols and various organic compounds.
[0004]
On the other hand, triazine derivatives are a group of useful substances that can be synthesized from inexpensive raw materials by a simple operation. To date, clathrate compounds containing triazine derivatives as component compounds are 2,4,6-tris [4- (2- Phenylpropan-2-yl) phenoxy] -1,3,5-triazine and 2,4,6-tris [4- (1-naphthyl) phenoxy] -1,3,5-triazine and 1,4-dioxane Only two examples are known. (See Journal of Chemical Society, Chemical Communications, 1990, pages 1619-1621).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, no molecular compound having sufficient performance in selective separation, chemical stabilization, non-volatilization, sustained release, powdering, etc. has been found yet.
In particular, there is no molecular compound containing a triazine derivative useful as a component compound in these technical fields.
The subject of the present invention is a novel compound comprising a dihydroxytriazine derivative having a specific structure exhibiting extremely excellent performance in technical fields such as selective separation of useful substances, chemical stabilization, non-volatization, sustained release, and powdering. Is to provide a simple molecular compound.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the compound represented by the general formula (I)
[Chemical 2]

[Wherein R ¹ ~ R ⁷ May be the same or different from each other, and have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a linear or branched C1-C8 saturated or unsaturated alkyl group, a linear or branched group. C1-C8 saturated or unsaturated alkoxy group, which may have a straight chain or branched C1-C8 saturated or unsaturated alkylthio group, which may have a straight chain or branched C1-C8 Saturated or unsaturated alkylamino group, C1-C8 saturated or unsaturated dialkylamino group which may have a linear or branched chain, C1-C8 saturated or unsaturated alkylsulfonyl which may have a linear or branched chain An aromatic group (which may be substituted with a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group or a halogen atom), a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group, Aryloxy group (which may be substituted with a hydrogen atom), (hydroxyl group, C1-C4 alkyl group, C1-C4 alkoxy group, optionally substituted with a halogen atom) arylthio group, (hydroxyl group, C1-C4 alkyl) Group, C1-C4 alkoxy group, which may be substituted with a halogen atom) arylamino group, (hydroxyl group, C1-C4 alkyl group, C1-C4 alkoxy group, optionally substituted with halogen atom) arylsulfonyl A group, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group, an aralkyloxy group (which may be substituted with a halogen atom), an atom or an atomic group selected from a nitro group, and X is unsubstituted or Sulfonyl group (-SO ₂ -), Sulfinyl group (-SO-), thio group (-S-), oxy group (-O-), carbonyl group (-CO-), thiocarbonyl group (-CS-) methylenedioxy group (-OCH) ₂ O-), ethylenedioxy group (-OCH ₂ CH ₂ O-), imino group (-NH-), ureylene group (-NHCONH-), C1-C8 saturated or unsaturated alkylene group which may have a straight chain or a branch, C1-C8 cycloalkylene group Y represents a group selected from an oxy group, a thio group, and an imino group} A molecular compound containing a dihydroxytriazine derivative represented by the component compound as a component compound is selectively separated, chemically stabilized, and nonvolatileized The present invention was completed by finding that it exhibits extremely excellent performance in technical fields such as sustained release and powdering.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
With the molecular compound in the present invention, two or more component compounds of a compound that can exist stably alone are bonded by a relatively weak interaction other than a covalent bond typified by a hydrogen bond or van der Waals force. Compounds, including hydrates, solvates, addition compounds, inclusion compounds, and the like.
[0008]
In the dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I) which is a component compound constituting the molecular compound of the present invention, ¹ ~ R ⁷ May be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, or an n-butyl group. , Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group , Sec-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, sec-octyl group, vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1 , 3-butanedienyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, C1-C8 saturated or unsaturated alkyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, which may have a straight chain or branched chain such as sinyl group, hexidinyl group, heptynyl group, heptidinyl group, octynyl group, octidinyl group , Isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, sec-pentyloxy group, neopentyloxy group, n-hexyloxy group , Isohexyloxy group, sec-hexyloxy group, n-heptyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, n-octyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, vinyloxy group, allyloxy Group, 1-propenyloxy group, isopropenyloxy Group, 1-butenyloxy group, 2-butenyloxy group, 3-butenyloxy group, 1,3-butanedienyloxy group, 1-pentenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 3-pentenyloxy group, 4-pentenyloxy group , A hexynyloxy group, a hexidinyloxy group, a heptynyloxy group, a heptidinyloxy group, an octynyloxy group, an octidinyloxy group and the like, which may have a linear or branched C1-C8 saturated or unsaturated alkoxy group , Methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, sec-pentylthio group, Neopentylthio group, n-hexylthio group, isohexylthio group , Sec-hexylthio group, n-heptylthio group, isoheptylthio group, sec-heptylthio group, n-octylthio group, isooctylthio group, sec-octylthio group, vinylthio group, allylthio group, 1-propenylthio group, isopropenylthio group 1-butenylthio group, 2-butenylthio group, 3-butenylthio group, 1,3-butanedienylthio group, 1-pentenylthio group, 2-pentenylthio group, 3-pentenylthio group, 4-pentenylthio group, C1-C8 saturated or unsaturated alkylthio group which may have a straight chain or branched chain such as hexynylthio group, hexidinylthio group, heptynylthio group, heptidinylthio group, octynylthio group, octidinylthio group, methylamino group, ethylamino group, n- Propylamino group, isopropylamino group n-butylamino group, isobutylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, n-pentylamino group, isopentylamino group, sec-pentylamino group, neopentylamino group, n-hexylamino group, Isohexylamino group, sec-hexylamino group, n-heptylamino group, isoheptylamino group, sec-heptylamino group, n-octylamino group, isooctylamino group, sec-octylamino group, vinylamino group, Allylamino group, 1-propenylamino group, isopropenylamino group, 1-butenylamino group, 2-butenylamino group, 3-butenylamino group, 1,3-butanedienylamino group, 1-pentenylamino group, 2-pentenylamino group , 3-pentenylamino group, 4-pentenylamino , Hexynylamino group, hexidinylamino group, heptynylamino group, heptidinylamino group, octynylamino group, octidinylamino group and the like, which may have a straight chain or branched C1-C8 saturated or unsaturated C1-C8 saturated or unsaturated dialkylamino group, phenyl group, benzyl group, which may have a straight chain or branched chain such as alkylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, methylethylamino group, etc. Phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, benzyloxy group, 4-methylphenylmethyloxy group, benzylthio group, anilino group, nitro group, benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, m-toluenesulfonyl Represents an atom or atomic group selected from the group, o-toluenesulfonyl group, but useful C1-C5 saturated or unsaturated alkoxy group which may have a straight chain or branched chain, especially methoxy, particularly in terms of performance such as selective separation of substances, chemical stabilization, non-volatility, release, powdering, etc. Group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group and benzyloxy group are preferred.
[0009]
In the dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I), X is unsubstituted or a sulfonyl group (-SO ₂ -), Sulfinyl group (-SO-), thio group (-S-), oxy group (-O-), carbonyl group (-CO-), thiocarbonyl group (-CS-) methylenedioxy group (-OCH) ₂ O-), ethylenedioxy group (-OCH ₂ CH ₂ O-), imino group (-NH-), ureylene group (-NHCONH-), methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, propylene group, 2,2-dimethylmethylene group, 2,2-dimethylethylene C1-C8 such as a C1-C8 saturated or unsaturated alkylene group, 1,4-cycloalkylene group, 1,1-cycloalkylene group, etc., which may have a straight chain or branched group such as a group, vinylene group, propenylene group, etc. A sulfonyl group is particularly preferred as a useful substance. In the dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I), Y represents a group selected from an oxy group, a thio group, and an imino group.
[0010]
The dihydroxytriazine derivative used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound represented by the general formula (I), but specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following. It is done.
[Chemical 3]

[0011]
[Formula 4]

[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
[Chemical 6]

[0014]
[Chemical 7]

[0015]
[Chemical 8]

[0016]
[Chemical 9]

[0017]
[Chemical Formula 10]

[0018]
Embedded image

[0019]
Embedded image

[0020]
Of the dihydroxytriazine derivatives represented by the general formula (I), the following are particularly preferable from the viewpoint of performance such as selective separation of useful substances, chemical stabilization, non-volatility, sustained release, and powdering.
Embedded image

[0021]
The dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I) includes, for example, 2,4-dihydroxy-6-chloro1,3,5-triazine or a salt thereof and a phenol derivative, a thiophenol derivative, an aniline derivative or the salt thereof. It can be easily produced by reacting in the presence of an alkali.
[0022]
Here, an inorganic alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, or potassium carbonate, or an organic alkali such as trimethylamine, triethylamine, or pyridine can be used as the alkali.
The reaction can be carried out at room temperature or under heating conditions in an aqueous solvent, an organic solvent such as toluene, or a water-toluene mixed solvent.
2,4-Dihydroxy-6-chloro 1,3,5-triazine can be used in water or water-organic solvent in the presence of an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate. It can be produced by hydrolyzing cyanuric chloride.
[0023]
The dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I) of the present invention can also have a structure such as the general formula (II), (III), (IV), (V), (VI), or (VII). However, all tautomers thereof also belong to the present invention.
Embedded image

[0024]
The dihydroxytriazine derivative of the present invention is usually a crystalline solid, but may be amorphous or oily. Moreover, although it may take a crystal polymorphism, regardless of these forms, all the dihydroxytriazine derivatives represented by the general formula (I) belong to the present invention.
[0025]
In the present invention, the substance that forms the molecular compound with the dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I) is not particularly limited as long as it can form the molecular compound with the dihydroxytriazine derivative. Specific examples include water, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, allyl alcohol, propargyl alcohol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1, Alcohols such as 4-butanediol, cyclohexanediol, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, formaldehyde, Aldehydes such as acetaldehyde, n-butyraldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, phthalaldehyde, α-bromocinnamaldehyde, phenylacetaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dibutyl ketone , Ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetylacetone, 2-bromo-4'-hydroxyacetophenone, acetonitrile, acrylonitrile, n-butyronitrile, malononitrile, phenylacetonitrile, benzonitrile, cyanopyridine, 2,2-dibromomethylglutar Nitriles such as nitrile, 2,3,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, diethyl Ethers such as ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, tetrahydropyran, dioxolane and trioxane, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, n-heptyl acetate, bis-1,4-bromoacetoxy Esters such as 2-butene, sulfonamides such as benzenesulfonamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, dicyandiamide, dibromonitrilepropionamide, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, N Amides such as N, diethyl-m-toluamide, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, dichloroethylene, tetrachloroethylene, lactams such as (-caprolactam, lactones such as -caprolactone, oxiranes such as arylglycidyl ether Phenols such as morpholines, phenol, cresol, resorcinol, p-chloro-m-cresol, formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, citric acid, adipic acid, tartaric acid, benzoic acid, phthalic acid, salicylic acid Carboxylic acids and thiocarboxylic acids, sulfamic acids, thiocarbamic acids, thiosemicarbazides, urea, thioureas such as urea, phenylurea, diphenylurea, thiourea, phenylthiourea, diphenylthiourea, N, N-dimethyldichlorophenylurea Thiols such as isothioureas, sulfonylureas, thiophenol, allyl mercaptan, n-butyl mercaptan, benzyl mercaptan, sulfides such as benzyl sulfide and butyl methyl sulfide, dibutyl disulfide, dibenzyl disulfide, tetramethyl thiuram disulfide, etc. Disulfides, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, dibutyl sulfoxide, dibenzyl sulfoxide, dimethyl sulfone, phenyl sulfone, phenyl- (2 Cyano-2-chlorovinyl) sulfone, sulfones such as hexabromodimethylsulfone, diiodomethylparatolylsulfone, thiocyanates such as methyl thiocyanate, methyl isothiocyanate and isothiocyanates, glycine, alanine, leucine, lysine, Amino acids such as methionine and glutamine, amides and urethane compounds, acid anhydrides, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alkanes, alkenes, alkynes, butyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, etc. Of isocyanates, thiocyanates such as methylene bisthiocyanate, methylene bisisothiocyanate and isothiocyanates, and nitration of tris (hydroxymethyl) nitromethane Compounds, ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, allylamine, hydroxylamine, ethanolamine, benzylamine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1 , 4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N-ethyl-1,3-propanediamine, trimethylhexamethylenediamine, alkyl-t-monoamine, menthanediamine, isophoronediamine, Acyclic aliphatic amines such as guanidine, N- (2-hydroxypropyl) aminomethanol, cyclohexylamine, cyclohexanediamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, pyrrolidines, azetidines, piperidines, piperazine, N- Piperazines such as aminoethylpiperazine, N, N′-dimethylpiperazine, cycloaliphatic amines such as pyrroline, aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine Aromatic amines such as p-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, m-xylenediamine, epoxy compound-added polyamine, Michael-added polyamine, Mannich-added polyamine, thiourea-added polyamine, ketone-capped polyamine Modified polyamines such as liamine, imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2-n-propylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2 Imidazoles such as undecyl-1H-imidazole, 2-heptadecyl-1H-imidazole, 2-phenyl-1H-imidazole, 4-methyl-2-phenyl-1H-imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, pyrrole, Pyridine, picoline, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyrazole, triazole, benzotriazole, triazine, tetrazole, purine, indole, quinoline, isoquinoline, carbazole, imidazoline, pyrroline, oxazole Piperine, pyrimidine, pyridazine, benzimidazole, indazole, quinazoline, quinoxaline, phthalimide, adenine, cytosine, guanine, uracil, 2-methoxycarbonylbenzimidazole, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 2 , 2-dithio-bis- (pyridine-1-oxide), N-methylpyrrolidone, methyl 2-benzimidazolecarbamate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, hexahydro-1,3,5-tris (2- Hydroxyethyl) -s-triazine, hexahydro-1,3,5-triethyl-s-triazine, 2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine, N- (fluorodichloromethylthio) Phthalimi , 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, 2-methoxycarbonylbenzimidazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2,4,6-trichlorophenylmaleimide, furan, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol , Furfurylamine, pyran, coumarin, benzofuran, xanthene, benzodioxane and other oxygen-containing heterocyclic compounds, oxazole, isoxazole, benzoxazole, benzisoxazole, 5-methyloxazolidine, 4- (2-nitrobutyl) morpholine, 4 , 4 ′-(2-ethyl-2-nitrotrimethylene) dimorpholine and other nitrogen-containing and oxygen heterocyclic compounds, thiophene, 3,3,4,4-tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 4,5- Dichloro-1,2-dithiolane Sulfur-containing heterocyclic compounds such as 3-one, 5-chloro-4-phenyl-1,2-dithiolane-3-one, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, thiazole, Benzothiazole, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-3-n-octylisothiazolin-3-one, 2- Nitrogen-containing compounds such as octyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-thiocyanomethylbenzothiazole, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, 2-thiocyanomethylbenzothiazole And sulfur heterocyclic compounds, steroids such as cholesterol, alkaloids such as brucine, quinine and theophylline, cineo , Hinokitiol, Menthol, Terpineol, Borneol, Nopol, Citral, Citronellol, Citronellal, Geraniol, Mentone, Eugenol, Linalol, Dimethyloctanol, and other natural essential oils, Synthetic fragrances such as Kinmokusei, Jasmine, Lemon, Ascorbic acid, Nicotine Vitamins such as acid and nicotinic acid amide and related compounds can be exemplified.
[0026]
In the molecular compound of the present invention, the dihydroxytriazine derivative represented by the general formula (I) and the dihydroxytriazine derivative and the substance forming the molecular compound are directly mixed or mixed in a solvent. Can be obtained. In the case of a substance having a low boiling point or a substance having a high vapor pressure, the intended molecular compound can be obtained by allowing the vapor of these substances to act on the dihydroxytriazine derivative of the present invention. Furthermore, first, a molecular compound of the dihydroxytriazine derivative of the present invention and a certain substance is produced, and this molecular compound is reacted with another substance by the method as described above to obtain the target molecular compound.
[0027]
It can be confirmed by thermal analysis (TG and DTA), infrared absorption spectrum (IR), X-ray diffraction pattern, solid state NMR spectrum and the like that the substance obtained by these methods is indeed a molecular compound. The composition of molecular compounds is thermal analysis, ¹ It can be confirmed by HNMR spectrum, high performance liquid chromatography (HPLC), elemental analysis and the like.
[0028]
The ratio of each component compound which comprises the molecular compound of this invention may change with the production | generation conditions. Moreover, the molecular compound which consists of three or more components can also be obtained by making 2 or more types of substances react with the dihydroxy triazine derivative of this invention.
[0029]
The molecular compound of the present invention is crystalline for the purpose of selective separation of useful substances, chemical stabilization, non-volatization, pulverization, and the like, and for the purpose of stably producing molecular compounds of a certain composition. It is preferable that it is a crystalline clathrate compound.
In this case, even the same molecular compound may take a crystal polymorph. Crystallinity can be confirmed mainly by examining the X-ray diffraction pattern. The presence of crystal polymorphs can be confirmed by thermal analysis, X-ray diffraction patterns, solid state NMR, and the like. Here, the inclusion compound is a three-dimensional structure formed by bonding atoms or molecules, and there are vacancies of an appropriate size, in which other atoms or molecules interact non-covalently. Refers to a substance that enters at a constant composition ratio.
The molecules here do not necessarily need to be a single component molecule forming the clathrate compound. A clathrate compound may be formed from two or more component compounds.
[0030]
There is no restriction | limiting in particular in the usage form of the molecular compound of this invention, For example, two or more types of molecular compounds each comprised by a different component compound can be mixed and used. Further, the molecular compound of the present invention can be used in combination with other substances as long as the intended function is not impaired. The molecular compound of the present invention can be used by forming excipients or the like and molding granules or tablets. Furthermore, it can also be added and used in resin, a coating material, those raw materials, or a raw material composition. The molecular compound of the present invention can be used as a raw material for organic synthesis as it is, or the molecular compound can be used as a specific reaction field.
[0031]
For example, the dihydroxytriazine derivative represented by the above general formula (I) in the present invention is used as a host compound, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Isothiazolone fungicides such as hinokitiol, antibacterial and insecticides such as 1,8-cineole, perfumes such as rosemary, antifouling agents such as isothiazolone compounds, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, 2-ethyl Catalysts such as curing agents for epoxy resins such as -4-methylimidazole and curing accelerators for epoxy resins such as 1,8-diazabicyclo (4,5,0) undecene-7 or organic solvents such as toluene, xylene and pyridine The clathrate compound used as a guest has a sustained release, reduced skin irritation, and chemical stability in addition to the inherent effects of the guest compound New functions such as non-volatility, pulverization, selective separation of useful substances, catalysts such as bactericides, antibacterial agents, insecticides / insecticides, fragrances, antifouling agents, epoxy resin curing agents, etc. with new properties It is extremely useful as an organic solvent.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
[0033]
Example 1
After heating 5 grams of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of toluene, it was left at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to toluene of 1: 0.75 (molar ratio) was obtained. Next, o-xylene was used instead of toluene, and the same operation was performed to obtain 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and A molecular compound having a composition ratio with o-xylene of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Further, p-xylene was used instead of o-xylene, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine. A molecular compound having a composition ratio of 1: 0.5 (molar ratio) to p-xylene was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released toluene in the range of about 100 ° C to 136 ° C, o-xylene in the range of about 60 ° C to 136 ° C, and p-xylene in the range of about 50 ° C to 100 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered toluene, o-xylene and p-xylene, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0034]
Example 2
5-gram of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine was dissolved in 100 ml of methanol by heating and then allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to methanol of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Next, dimethyl sulfoxide was used instead of methanol, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and dimethyl. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) with sulfoxide was obtained. Further, by using acidification instead of dimethyl sulfoxide, the same operation was carried out to prepare 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and p. A molecular compound having a composition ratio with xylene of 1: 1 (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released methanol in the range of about 125 ° C to 151 ° C, dimethyl sulfoxide in the range of about 115 ° C to 186 ° C, and acetic acid in the range of about 120 ° C to 144 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered methanol, dimethyl sulfoxide and acetic acid, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0035]
Example 3
After dissolving 5 grams of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 ml of 1,1,2,2-tetrachloroethylene, Left at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of triazine to 1,1,2,2-tetrachloroethylene was obtained. Next, benzaldehyde was used instead of 1,1,2,2-tetrachloroethylene, and the same operation was performed to obtain 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1, A molecular compound having a composition ratio of 1,5-triazine to benzaldehyde of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Further, 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1 was obtained by using 2,5-dimethylimidazolidin-2-one instead of benzaldehyde and performing the same operation. , 3,5-triazine and 2,5-dimethylimidazolidin-2-one were obtained as a molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio). It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound includes 1,1,2,2-tetrachloroethylene in the range of approximately 62 ° C to 146 ° C, benzaldehyde in the range of approximately 132 ° C to 145 ° C, and 2,5-dimethylimidazolidin-2-one in the range of approximately 160 ° C. Released in the range of.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered 1,1,2,2-tetrachloroethylene, benzaldehyde and 2,5-dimethylimidazolidin-2-one, which are liquid at room temperature, and made it possible to control volatilization. .
[0036]
Example 4
After heating 5 grams of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of acetone, it was left at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to seton of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Next, 1,4-dioxane was used instead of acetone, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5- A molecular compound having a composition ratio of triazine to 1,4-dioxane of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Further, chloroform was used in place of 1,4-dioxane, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) to chloroform was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released acetone in the range of approximately 117 ° C to 141 ° C, 1,4-dioxane in the range of approximately 91 ° C to 135 ° C, and chloroform in the range of approximately 100 to 155 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered acetone, 1,4-dioxane and chloroform, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0037]
Example 5
After heating 5 grams of 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 ml of ethanol, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to ethanol of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Next, acetone was used instead of ethanol, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetone. A molecular compound having a composition ratio of 1: 0.5 (molar ratio) was obtained. Further, ethyl acetate was used in place of acetone, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and ethyl acetate. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released ethanol in the range of about 95 ° C to 155 ° C, acetone in the range of about 60 ° C to 130 ° C, and ethyl acetate in the range of about 95 ° C to 135 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered ethanol, acetone, and ethyl acetate, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0038]
Example 6
After heating 5 grams of 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of tetrahydrofuran, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours, and 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to tetrahydrofuran of 1: 0.5 (molar ratio) was obtained. Next, acetonitrile was used instead of tetrahydrofuran, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetonitrile. A molecular compound having a composition ratio of 1: 0.5 (molar ratio) was obtained. Further, acetic acid was used instead of acetonitrile, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetic acid. A molecular compound having a composition ratio of 1: 0.5 (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released tetrahydrofuran in the range of about 70 ° C to 150 ° C, acetonitrile in the range of about 75 ° C to 135 ° C, and acetic acid in the range of about 185 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered tetrahydrofuran, acetonitrile, and acetic acid, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0039]
Example 7
2- [4- (4-Benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine (5 g) was dissolved in 100 ml of dimethylformamide by heating and then allowed to stand at room temperature for 24 hours. After the solvent in the solution was distilled off with a rotary evaporator, the solution was further dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours to give 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy. A molecular compound having a composition ratio of -1,3,5-triazine to dimethylformamide of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Next, benzaldehyde was used instead of dimethylformamide, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and benzaldehyde. A molecular compound having a composition ratio of 1: 2 (molar ratio) was obtained. Next, pyridine was used instead of benzaldehyde, and the same operation was performed to prepare 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and pyridine. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released dimethylformamide in the range of approximately 115 ° C to 175 ° C, benzaldehyde in the range of approximately 120 ° C to 200 ° C, and pyridine in the range of approximately 85 ° C to 135 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered dimethylformamide, benzaldehyde and pyridine, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0040]
Example 8
After heating 5 grams of 2- [4-phenyloxyphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of ethanol, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump. Then, 2- [4-phenyloxyphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and ethanol were mixed. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Next, acetic acid is used in place of ethanol, and the same operation is performed to obtain a composition ratio of 2- [4-phenyloxyphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetic acid of 1: 1. A molecular compound consisting of (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. Each molecular compound released ethanol in the range of approximately 76 ° C to 105 ° C and acetic acid in the range of approximately 60 ° C to 92 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered ethanol and acetic acid, which are liquids at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0041]
Example 9
5 grams of 2- [4-benzoylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine was heated in 100 milliliters of pyridine and allowed to stand at room temperature for 24 hours. After the solvent in the solution was distilled off with a rotary evaporator, it was further dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump, and 2- [4-benzoylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5- A molecular compound having a composition ratio of triazine to pyridine of 1: 1 (molar ratio) was obtained. That this is a molecular compound is thermal analysis (TG / DTA), ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. It was also confirmed from the X-ray diffraction pattern that this molecular compound was clearly crystalline. This molecular compound released pyridine in the range of approximately 115 ° C to 131 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered pyridine, which is liquid at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0042]
Example 10
After heating 5 grams of 2- [4- (hydroxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of pyridine, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump, and 2- [4- (hydroxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and A molecular compound having a composition ratio of 1: 2 (molar ratio) with pyridine was obtained.
That this is a molecular compound of the above composition is thermal analysis (TG / DTA), ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. It was also confirmed from the X-ray diffraction pattern that this molecular compound was clearly crystalline. This molecular compound released pyridine in the range of approximately 80 ° C to 220 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered pyridine, which is liquid at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0043]
Example 11
After heating 5 grams of 2- [4-phenylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of acetic acid, it was left at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump. Composition of 2- [4-phenylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetic acid A molecular compound having a ratio of 1: 0.5 (molar ratio) was obtained.
That this is a molecular compound of the above composition is thermal analysis (TG / DTA), ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. It was also confirmed from the X-ray diffraction pattern that this molecular compound was clearly crystalline. This molecular compound released acetic acid in the range of approximately 65 ° C to 88 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered acetic acid, which is liquid at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0044]
Example 12
After heating 5 grams of 2- [4-benzylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 100 milliliters of acetic acid, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and dried under reduced pressure at room temperature using a rotary vacuum pump for 5 hours. The composition of 2- [4-benzylphenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine and acetic acid. A molecular compound having a ratio of 1: 1 (molar ratio) was obtained.
That this is a molecular compound of the above composition is thermal analysis (TG / DTA), ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. It was also confirmed from the X-ray diffraction pattern that this molecular compound was clearly crystalline. This molecular compound released acetic acid in the range of approximately 105 ° C to 149 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered acetic acid, which is liquid at room temperature, and made it possible to control volatilization.
[0045]
Example 13
2- [4- (Benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine (10 gm) and caisson WT (Rohm & Haas Co., Ltd.) [5-chloro, an industrial fungicide 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 22 grams, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 8.4 grams, and the balance containing magnesium chloride, magnesium nitrate, water] 260 milliliters, The mixture was heated and stirred for 10 minutes. After standing at room temperature for 24 hours, the solid was collected by filtration and dried under reduced pressure for 2 hours at room temperature using a rotary vacuum pump to give 2- [4- (benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy- A molecular compound having a composition ratio of 1,3,5-triazine and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one of 1: 1 (molar ratio) was obtained. That this is a molecular compound of the above composition is thermal analysis (TG / DTA), ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that the present molecular compound was clearly crystalline. The decomposition temperature of this molecular compound was 200 ° C.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered the active ingredient 2-methyl-4-isothiazolin-3-one of caisson WT, which is a stimulating and highly degradable fungicide.
[0046]
Example 14
2- [4- (4-Isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine (5 mmol) was dissolved in 50 ml of methanol with heating, and then 2-ethyl-4- 15 mmol of methylimidazole was added and stirred with heating for 30 minutes. After standing at room temperature for 24 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6- A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of dihydroxy-1,3,5-triazine and 2-ethyl-4-methylimidazole was obtained. Next, 1-benzyl-2-methylimidazole was used instead of 2-ethyl-4-methylimidazole, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4, A molecular compound composed of a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of 6-dihydroxy-1,3,5-triazine and 1-benzyl-2-methylimidazole was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. The decomposition temperature of each molecular compound was 206.2 ° C. and 194.2 ° C., respectively.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-benzyl-2-methylimidazole having low melting point and irritation.
[0047]
Example 15
After dissolving 5 mmol of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 50 ml of methanol, 15 mmol of 2-phenylimidazole is added here. And heated and stirred for 30 minutes. After standing at room temperature for 24 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6- A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of dihydroxy-1,3,5-triazine and 2-phenylimidazole was obtained. Next, 2-phenyl-4-methylimidazole was used instead of 2-phenylimidazole, and the same operation was performed to obtain 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy- A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of 1,3,5-triazine to 2-phenyl-4-methylimidazole was obtained. Further, 2-phenylimidazolidine was used instead of 2-phenyl-4-methylimidazole, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy. A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of -1,3,5-triazine to 2-phenylimidazolidine was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. The decomposition temperature of each molecular compound was 218.0 ° C., 234.6 ° C., and 229.1 ° C., respectively.
Thus, the molecular compound of the present invention powdered irritating 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, and 2-phenylimidazolidine.
[0048]
Example 16
After dissolving 5 mmol of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine in 50 ml of methanol, 15 mmol of 2-ethylimidazole is added here. And heated and stirred for 30 minutes. After standing at room temperature for 24 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, dried under reduced pressure for 5 hours at room temperature using a rotary vacuum pump, and 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6- A molecular compound having a composition ratio of 1: 1 (molar ratio) of dihydroxy-1,3,5-triazine and 2-ethylimidazole was obtained. Next, 2-methylimidazole was used instead of 2-ethylimidazole, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3, A molecular compound having a composition ratio of 5-triazine and 2-methylimidazole of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Furthermore, 2-isopropylimidazole was used instead of 2-methylimidazole, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to 2-isopropylimidazole of 1: 1 (molar ratio) was obtained. Further, 2-dodecylimidazole was used instead of 2-isopropylimidazole, and the same operation was performed to give 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5. A molecular compound having a composition ratio of triazine to 2-dodecylimidazole of 1: 1 (molar ratio) was obtained. It is thermal analysis (TG / DTA) that each is a molecular compound of the above composition, ¹ Confirmed by HNMR and X-ray diffraction pattern. Further, it was confirmed from the X-ray diffraction pattern that each molecular compound was clearly crystalline. The decomposition temperature of each molecular compound was 218.0 ° C., 234.6 ° C., 229.1 ° C., and 189.7, respectively.
As described above, the molecular compound of the present invention powdered irritating 2-ethylimidazole, 2-methylimidazole, 2-isopropylimidazole, and 2-dodecylimidazole.
[0049]
Example 17
18.5 g of cyanuric chloride was added at 20 ° C. to 200 ml of an aqueous solution in which 20 g of sodium hydroxide was dissolved. After the reaction solution became transparent, 43.5 g of 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone was added at room temperature.
The reaction solution was heated at 70 to 80 ° C. for 16 hours, and then the precipitated crystals were filtered.
The obtained crystals were heated and stirred in 200 ml of water at 80 ° C., and then the temperature of the solution was brought to room temperature.
6N-hydrochloric acid was added to the suspension of the filtered crystals in 500 ml of water to adjust the pH to 4, and then the precipitated crystals were filtered to obtain 18.2 g of crude crystals.
After 18.2 g of the crude crystals were dissolved by heating in ethyl acetate, toluene was added thereto.
The precipitated crystals were filtered to obtain 9.7 g of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine having an HPLC purity of 96.0%. It was.
The melting point was 240.0 ° C. or higher.
[0050]
Example 18
To 1800 ml of an aqueous solution in which 24 g of sodium hydroxide was dissolved, 174.8 g of 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone was added at room temperature.
To the reaction solution, 84.5 g of 2,4-dioxy-6-chloro-1,3,5-triazine was added at 20 ° C., followed by heating and stirring at 70 ° C. for 25 hours.
The precipitated crystals were filtered. The obtained crystals were suspended in 2000 ml of water, 6N-hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4, and the precipitated crystals were filtered to obtain 105.0 g of crude crystals.
After 105.0 g of the crude crystals were dissolved in ethyl acetate by heating, toluene was added thereto.
The precipitated crystals were filtered to obtain 60.5 g of 2- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine having an HPLC purity of 96.5%. It was.
The melting point was 240.0 ° C. or higher.
[0051]
Example 19
204.3 g of 4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfone was added at room temperature to 1800 ml of an aqueous solution in which 24 g of sodium hydroxide was dissolved.
To the reaction solution, 84.5 g of 2,4-dioxy-6-chloro-1,3,5-triazine was added at 20 ° C., followed by heating and stirring at 70 ° C. for 25 hours.
The precipitated crystals were filtered. 6N-hydrochloric acid was added to suspend the obtained crystals in 2000 ml of water to adjust the pH to 4, and then the precipitated crystals were filtered to obtain 122.0 g of crude crystals.
After 122.0 g of the crude crystals were suspended in ethyl acetate with heating, the precipitated crystals were filtered, and 2- [4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenyloxy] -4, which had an HPLC purity of 92.5%. 68.5 g of 6-dihydroxy-1,3,5-triazine was obtained.
The melting point was 250 ° C. or higher.
[0052]
【The invention's effect】
The novel molecular compound of the present invention can be prepared by simple operations, and can impart functions such as chemical stabilization, non-volatility, sustained release, and powdering to various substances. Selective separation and recovery can be performed. Furthermore, the molecular compound of the present invention can be used in combination with various substances, and can also be used in various forms. Therefore, the present invention can be used in a very wide range of fields, and has significant industrial significance.

Claims (1)

Formula (I)

[Where
R ¹ is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a linear or C1~C8 saturated or unsaturated alkyl group which have a branched, straight-chain or C1~C8 which have a branched saturated or unsaturated alkoxy group, a linear or C1 to C8 saturated or unsaturated alkylthio group which have a branched, straight-chain or C1 to C8 saturated or unsaturated alkyl amino group which have a branch, C1 to C8 which have a linear or branched saturated or unsaturated dialkylamino group, a linear or C1~C8 saturated to have a branched or unsaturated alkyl sulfonyl group, (hydroxyl, C1 -C4 alkyl groups, substituted or C1 -C4 alkoxy group or a halogen atom unsubstituted) aromatic group, (hydroxyl, C1 -C4 alkyl groups, substituted or unsubstituted with C1 -C4 alkoxy group or a halogen atom) aryloxy group, (hydroxyl group, Alkyl 1～C4, C1 -C4 alkoxy group or a substituted or unsubstituted) an arylthio group by a halogen atom, (hydroxyl, C1 -C4 alkyl group, a substituted or unsubstituted with C1 -C4 alkoxy group or a halogen atom of) arylamino group, (hydroxyl, C1 -C4 alkyl groups, substituted or unsubstituted with C1 -C4 alkoxy group or a halogen atom) arylsulfonyl group, (hydroxyl, C1 -C4 alkyl groups, C1 -C4 of An aralkyloxy group substituted or unsubstituted with an alkoxy group or a halogen atom, or an atom or atomic group selected from a nitro group;
R ^{2 to} R ⁷ may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, mercapto group, amino group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, vinyl group, allyl group, 1 -Propenyl group, isopropenyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, vinyloxy group, allyloxy group, 1-propenyloxy group, isopropenyloxy group, methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group , Isopropylthio group, vinylthio group, allylthio group, 1-propenylthio group, isopropenylthio group, methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, isopropylamino group, vinylamino group, allylamino group, 1-propenyl Represents an amino group or an isopropenylamino group,
X is a single bond or a sulfonyl group (—SO ₂ —), a sulfinyl group (—SO—), a thio group (—S—), an oxy group (—O—), a carbonyl group (—CO—), or a thiocarbonyl group. (—CS—) methylenedioxy group (—OCH ₂ O—), ethylenedioxy group (—OCH ₂ CH ₂ O—), imino group (—NH—), ureylene group (—NHCONH—), linear or A dihydroxytriazine derivative represented by the following formula: a group selected from a C1-C8 saturated or unsaturated alkylene group which may have a branch, a C1-C8 cycloalkylene group, and Y represents an oxy group] Use as a host compound.