JP2008012424A - Method of adding slime control agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば抄紙機における白水等に、有害微生物撲滅剤としてのスライムコントロール剤を添加する方法に関する。 The present invention relates to a method of adding a slime control agent as a harmful microorganism eradication agent to, for example, white water in a paper machine.
抄紙機における白水中で細菌等の有害微生物が繁殖すると、配管の内面等に有害微生物によるスライム層が形成され操業上問題となるだけでなく、製品中に剥離したスライム層が混入し、品質上の問題となることもある。 When harmful microorganisms such as bacteria propagate in white water on a paper machine, a slime layer due to harmful microorganisms is formed on the inner surface of the pipe, which causes operational problems, and the peeled slime layer is mixed into the product. It may become a problem.
このため、白水中にスライムコントロール剤を添加して、有害微生物が繁殖することを防いでいる。 For this reason, a slime control agent is added to white water to prevent harmful microorganisms from breeding.
白水中にスライムコントロール剤を添加する方法としては、スライムコントロール剤を連続的に添加する方法と、所定の時間間隔で間欠的に添加する方法とがある。 As a method of adding a slime control agent to white water, there are a method of continuously adding a slime control agent and a method of adding intermittently at predetermined time intervals.
スライムコントロール剤を連続的に添加する方法としては、当該水系の３０℃における酸化還元電位が特定の基準値を維持するように、次亜塩素酸および／または次亜臭素酸を生じる化合物を有効成分として含むスライムコントロール剤を連続的に添加する方法がある（特許文献１）。 As a method of continuously adding the slime control agent, a compound that produces hypochlorous acid and / or hypobromite is used as an active ingredient so that the redox potential of the aqueous system at 30 ° C. maintains a specific reference value. There is a method of continuously adding a slime control agent contained as (Patent Document 1).
しかし、このスライムコントロール剤を連続的に添加する方法では、添加するスライムコントロール剤の量が多くなり、コストアップとなる。 However, in the method of continuously adding the slime control agent, the amount of the slime control agent to be added is increased, resulting in an increase in cost.
一方、スライムコントロール剤を所定の時間間隔で間欠的に添加する方法においては、添加するスライムコントロール剤の添加量は経験的に決められており、この場合には、最低必要量を大きく上回る添加量を設定せざるを得ず、添加するスライムコントロール剤には無駄が多く、効果にもむらがあった。 On the other hand, in the method of intermittently adding the slime control agent at a predetermined time interval, the addition amount of the slime control agent to be added is determined empirically. In this case, the addition amount greatly exceeds the minimum required amount. Therefore, the slime control agent to be added was wasteful and had uneven effects.
そこで、本発明は、所定の時間間隔で間欠的にスライムコントロール剤を添加する方法であって、無駄なく効率的にスライムコントロール剤を添加する方法を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method of adding a slime control agent intermittently at predetermined time intervals, and efficiently adding a slime control agent without waste.
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の時間間隔で間欠的にスライムコントロール剤を処理水系、例えば白水循環系に添加する方法において、スライムコントロール剤を添加した後所定時間が経過した後の当該白水循環系における酸化還元電位の値が所定の数値範囲に入るようにスライムコントロール剤を添加することで、当該白水循環系のスライムトラブルを防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has added a slime control agent intermittently at predetermined time intervals in a method of adding a slime control agent to a treated water system, for example, a white water circulation system. It has been found that slime troubles in the white water circulation system can be prevented by adding a slime control agent so that the value of the oxidation-reduction potential in the white water circulation system after a predetermined time has passed falls within a predetermined numerical range. The present invention has been completed.
即ち、本発明は以下のスライムコントロール剤の添加方法を提供するものである。 That is, the present invention provides the following method for adding a slime control agent.
（１）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加してから所定時間経過した後の該水系における酸化還元電位の値が、所定の数値範囲内に入るように、該スライムコントロール剤の添加量を定めていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (1) A method in which a slime control agent is added to an aqueous system at predetermined time intervals, and a value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system after a predetermined time has elapsed since the addition of the slime control agent to the aqueous system The method of adding a slime control agent, wherein the addition amount of the slime control agent is determined so as to fall within the numerical range of
ここで、スライムコントロール剤とは、該水系内の有害微生物の増殖を防止及び／又は死滅させる機能を有する有害微生物撲滅剤で、かつ、該水系内に添加したとき、酸化還元電位を上昇させる化合物のことである。 Here, the slime control agent is a harmful microorganism eradicating agent having a function of preventing and / or killing harmful microorganisms in the aqueous system, and a compound that increases the redox potential when added to the aqueous system. That is.
また、前記所定時間とは、水系に添加したスライムコントロール剤が、該水系にほぼ均一に拡散するのに必要な時間以上であって、かつ、水系に新たに注入される水等によって希釈された後も、対象とする有害微生物に対して効果が残留するような時間である。 The predetermined time is longer than the time required for the slime control agent added to the aqueous system to diffuse almost uniformly into the aqueous system, and diluted with water or the like newly injected into the aqueous system. After that, it is time for the effect to remain on the target harmful microorganisms.
（２）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加してから所定時間経過した後の該水系における酸化還元電位を検出する過程と、この検出した値が所定の数値範囲内に入るように、次回のスライムコントロール剤の添加量を決定する過程とを有してなり、前記添加量の決定過程は、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目（ｘは１以上の整数で、ｘはｎより小）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における前記酸化還元電位の値との関係に基づき決定するようにされていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (2) A method of adding a slime control agent to an aqueous system at a predetermined time interval, the process of detecting an oxidation-reduction potential in the aqueous system after a predetermined time has elapsed since the addition of the slime control agent to the aqueous system; , And determining the amount of the slime control agent to be added next so that the detected value falls within a predetermined numerical range. Of the slime control agent in the addition of (nx) to (n-1) th (x is an integer of 1 or more, x is smaller than n). A method for adding a slime control agent, characterized in that it is determined based on the relationship between the amount of addition and the value of the oxidation-reduction potential in the (n−x) to (n−1) th addition.
（３）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加した後の該水系における酸化還元電位の最大値が、所定の数値範囲内に入るように、該スライムコントロール剤の添加量を定めていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (3) A method of adding a slime control agent to an aqueous system at predetermined time intervals, wherein the maximum value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system after adding the slime control agent to the aqueous system is within a predetermined numerical range. A method for adding a slime control agent, wherein the addition amount of the slime control agent is determined so as to enter.
（４）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加した後の該水系における酸化還元電位の最大値を検出する過程と、この検出した最大値が所定の数値範囲内に入るように、次回のスライムコントロール剤の添加量を決定する過程とを有してなり、前記添加量の決定過程は、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目（ｘは１以上の整数で、ｘはｎより小）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における前記最大値との関係に基づき決定するようにされていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (4) A method of adding a slime control agent to an aqueous system at predetermined time intervals, the process of detecting the maximum redox potential in the aqueous system after adding the slime control agent to the aqueous system, and this detection And determining the amount of the next slime control agent added so that the maximum value falls within a predetermined numerical range. The process of determining the amount of addition is the nth (n is an integer of 2 or more). ) In the addition of the slime control agent in the (nx) to (n-1) th addition (x is an integer of 1 or more, x is smaller than n). And a method for adding a slime control agent, which is determined based on a relationship with the maximum value in the (n−x) to (n−1) th addition.
（５）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加した後の該水系における酸化還元電位の値が所定の時間だけ所定の値を上回るように、該スライムコントロール剤の添加量を定めていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (5) A method of adding a slime control agent to an aqueous system at predetermined time intervals, wherein the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system after adding the slime control agent to the aqueous system is a predetermined value for a predetermined time. A method for adding a slime control agent, characterized in that the addition amount of the slime control agent is determined so as to exceed.
（６）水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で添加する方法であって、該スライムコントロール剤を該水系に添加した後の該水系における酸化還元電位の値が所定の値を上回っている時間を検出する過程と、この検出した時間が所定の数値範囲内に入るように、次回のスライムコントロール剤の添加量を決定する過程とを有してなり、前記添加量の決定過程は、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目（ｘは１以上の整数で、ｘはｎより小）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における前記時間との関係に基づき決定するようにされていることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 (6) A method in which a slime control agent is added to an aqueous system at predetermined time intervals, and the time during which the redox potential value in the aqueous system exceeds a predetermined value after the slime control agent is added to the aqueous system And a process for determining the next addition amount of the slime control agent so that the detected time falls within a predetermined numerical range. In the addition of the slime control agent in the addition of (n is an integer of 2 or more), (nx) to (n-1) th addition (x is an integer of 1 or more, x is smaller than n) A method for adding a slime control agent, characterized in that it is determined based on the relationship between the addition amount of the slime control agent and the time in the (nx) to (n-1) th addition.
（７）前記水系が、抄紙機における白水循環系であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載のスライムコントロール剤の添加方法。 (7) The method for adding a slime control agent according to any one of (1) to (6), wherein the aqueous system is a white water circulation system in a paper machine.
本発明は、スライムコントロール剤を水系に添加してから所定時間経過した後の該水系における酸化還元電位の値が、所定の数値範囲内に入るように、該スライムコントロール剤の添加量を定めているので、無駄なく効率的にスライムコントロール剤を添加することができる。 The present invention determines the addition amount of the slime control agent so that the oxidation-reduction potential value in the aqueous system after a predetermined time has elapsed from the addition of the slime control agent to the aqueous system falls within a predetermined numerical range. Therefore, the slime control agent can be added efficiently without waste.
また、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加におけるスライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目（ｘは１以上の整数で、ｘはｎより小）の添加におけるスライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における酸化還元電位の値との関係に基づき決定するようにした場合、何らかの原因で有害微生物が急速に増殖したときや、還元性物質によりスライムコントロール剤が急激に消費され、酸化還元電位が大きく変化したときにも対応することができる。 Moreover, the addition amount of the slime control agent in the n-th addition (n is an integer of 2 or more) is (nx) to (n-1) -th (x is an integer of 1 or more, x is smaller than n). When the determination is made based on the relationship between the addition amount of the slime control agent in the addition of and the redox potential value in the (nx) to (n-1) th addition, the harmful microorganisms rapidly It is possible to cope with the case where the slime control agent is rapidly consumed by the reducing substance and the oxidation-reduction potential changes greatly.
以下、本発明のスライムコントロール剤の添加方法を実施するための最良の形態について具体的に説明するが、本発明は以下の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, although the best form for implementing the addition method of the slime control agent of this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following forms.
〔被処理水〕
本発明のスライムコントロール剤の添加方法を用いてスライムコントロール剤を添加する被処理水としては、紙を製造する際の白水等を挙げることができる。白水は、水に再生パルプやバージンパルプ等パルプ繊維、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク等の填料及び硫酸バンド、サイズ剤、紙力剤、歩留り剤、凝結剤等の各種製紙用助剤を添加し、混合及び撹拌することにより得られるものである。
[Treatment water]
Examples of water to be treated to which the slime control agent is added using the method for adding a slime control agent of the present invention include white water when paper is produced. For white water, pulp fibers such as recycled pulp and virgin pulp, fillers such as calcium carbonate, white carbon, and talc, and various papermaking aids such as sulfuric acid bands, sizing agents, paper strength agents, retention agents, and coagulants are added. , Obtained by mixing and stirring.
また、本発明のスライムコントロール剤の添加方法は、水中の有害微生物の数、特に生菌数を減らす必要のある分野であれば、紙を製造する際の白水以外の分野でも適用することができ、例えば、工業用水や工業用冷却水、各種抄紙用工程水等に用いることもできる。 In addition, the method for adding the slime control agent of the present invention can be applied to fields other than white water when producing paper as long as it is necessary to reduce the number of harmful microorganisms in water, especially the number of viable bacteria. For example, it can also be used for industrial water, industrial cooling water, various papermaking process water, and the like.
〔スライムコントロール剤〕
本発明に用いるスライムコントロール剤は、水系内の細菌等の有害微生物の増殖を防止及び／又は死滅させる機能を有する有害微生物撲滅剤で、かつ、該水系内に添加したとき、酸化還元電位を上昇させる化合物である必要がある。このような化合物としては、例えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２，２−ジクロロ−３−ニトリロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、ビスブロモアセトキシブテン、ビスブロモアセトキシエタン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジクロロ−２−ニトロエタノール等のハロゲン化ニトロアルコール類、ジクロロジメチルヒダントイン、ジブロモジメチルヒダントイン、ブロモ−クロロ−ジメチルヒダントイン等のハロゲン化ジメチルヒダントイン、ジメチルヒダントイン等の有機系有害微生物撲滅剤、及び次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸、次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸カルシウム、ブロラミン類、クロラミン類、過硫酸、過酢酸、過酸化水等の無機系有害微生物撲滅剤、並びにこれら有機系有害微生物撲滅剤及び無機系有害微生物撲滅剤と臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム等との反応物などが挙げられる。
[Slime control agent]
The slime control agent used in the present invention is a harmful microorganism eradicating agent having a function of preventing and / or killing harmful microorganisms such as bacteria in an aqueous system, and increases the redox potential when added to the aqueous system. It is necessary to be a compound to be made. Examples of such compounds include 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2,2-dichloro-3-nitrilopropionamide, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, bisbromoacetoxybutene, Halogenated nitroalcohols such as bisbromoacetoxyethane, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2,2-dichloro-2-nitroethanol, dichlorodimethylhydantoin, dibromodimethylhydantoin, bromo-chloro-dimethylhydantoin, etc. Organic harmful microorganism eradication agents such as halogenated dimethylhydantoin and dimethylhydantoin, and hypochlorous acid, sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, hypobromite, sodium hypobromite , Potassium hypobromite, hypobromite Inorganic harmful microorganisms eradicating agents such as Lucium, Brolamins, Chloramines, Persulfuric acid, Peracetic acid, Peroxide water, and these organic harmful microorganism eradicating agents and inorganic harmful microorganism eradicating agents and ammonium bromide, potassium bromide, Examples thereof include a reaction product with sodium bromide, calcium bromide and the like.
有機系有害微生物撲滅剤及び無機系有害微生物撲滅剤はそれぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The organic harmful microorganism eradicating agent and the inorganic harmful microorganism eradicating agent may be used alone or in combination of two or more.
後述する添加方法により精度の高い添加制御を行える点で、本発明で用いるスライムコントロール剤としては、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド及びハロゲン化ジメチルヒダントイン等の有機系有害微生物撲滅剤、並びに次亜ハロゲン酸塩と臭化物塩との反応物等からなる無機系有害微生物撲滅剤が好ましい。 As a slime control agent used in the present invention in terms of performing highly precise addition control by the addition method described later, organic harmful microorganism eradication agents such as 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and halogenated dimethylhydantoin, In addition, an inorganic harmful microorganism eradicating agent composed of a reaction product of hypohalite and bromide is preferable.
〔添加方法〕
本発明を実施するにあたっては、まず、用いるスライムコントロール剤の添加量と、スライムコントロール剤を被処理水に添加した後、所定時間経過後の被処理水の酸化還元電位の値との関係を測定しておくとともに、該酸化還元電位の値と、スライムコントロール剤添加後、一定時間を経過した後の被処理水中の生菌数との関係を測定しておく必要がある。これらの関係の測定は、実際にスライムコントロール剤を添加する系で試運転を行って、予め実験的に確認しておくことが好ましいが、実際にスライムコントロール剤を添加する系でなく、実験室的な環境で確認しておいてもよい。酸化還元電位の測定における前記所定時間は、水系に添加したスライムコントロール剤が、該水系にほぼ均一に拡散するのに必要な時間以上であって、かつ、水系に新たに注入される水等によって希釈された後も、対象とする有害微生物に対して効果が残留するような時間である。
[Addition method]
In carrying out the present invention, first, the relationship between the amount of the slime control agent to be used and the value of the redox potential of the water to be treated after a predetermined time has elapsed after the slime control agent has been added to the water to be treated. In addition, it is necessary to measure the relationship between the value of the oxidation-reduction potential and the number of viable bacteria in the water to be treated after a certain time has elapsed after the addition of the slime control agent. The measurement of these relations is preferably carried out in advance by conducting a trial run in a system in which a slime control agent is actually added, but in advance it is experimentally confirmed, but not in a system in which a slime control agent is actually added. It may be confirmed in a safe environment. The predetermined time in the measurement of the oxidation-reduction potential is longer than the time required for the slime control agent added to the aqueous system to diffuse almost uniformly into the aqueous system, and depending on the water newly injected into the aqueous system, etc. Even after dilution, the time is such that the effect remains on the target harmful microorganisms.
さらに、スライムコントロール剤添加後、一定時間を経過した後の被処理水中の生菌数をどの程度以下に抑えておけば、その系において問題が生じないかを確認しておく。該生菌数の確認は、実際にスライムコントロール剤を添加する系で試運転を行って、予め実験的に確認しておくことが好ましいが、実際にスライムコントロール剤を添加する系でなく、実験室的な環境で確認しておいてもよい。 Furthermore, after adding the slime control agent, it is confirmed to what extent the number of viable bacteria in the water to be treated after a certain period of time is kept should not cause problems in the system. It is preferable to confirm the viable cell count by performing a trial run in a system in which a slime control agent is actually added and confirming in advance in advance, but it is not a system in which a slime control agent is actually added. It may be confirmed in a typical environment.
生菌数の確認は、所定時間を経過した後の被処理水中の生菌数を測定することで行う。この測定により、スライムコントロール剤を添加した後の酸化還元電位と生菌数との関係を把握することができる。そして、目標とする生菌数から、スライムコントロール剤添加後、所定時間経過した後の酸化還元電位の目標とする値を設定する。なお、スライムコントロール剤の添加間隔時間は３〜１２時間が目安である。 The number of viable bacteria is confirmed by measuring the number of viable bacteria in the water to be treated after a predetermined time has elapsed. By this measurement, it is possible to grasp the relationship between the redox potential after adding the slime control agent and the number of viable bacteria. And the target value of the oxidation-reduction potential after a predetermined time has elapsed after the addition of the slime control agent is set from the target viable cell count. In addition, the addition interval time of a slime control agent is a standard for 3 to 12 hours.
なお、実際の水系において、被処理水中の生菌数を測定するためにサンプル採取する場所は、生菌数が多いと考えられるところが好ましい。抄紙機における白水循環系の場合、白水は循環しているので、白水サンプルを採取する地点は白水循環系のどこでもよく、例えば、インレット（図１参照）中の白水を用いて生菌数を測定してもよい。 In an actual water system, a place where a sample is collected in order to measure the number of viable bacteria in the water to be treated is preferably a place where the number of viable bacteria is considered to be large. In the case of the white water circulation system in a paper machine, white water circulates, so the white water sample can be collected anywhere in the white water circulation system. For example, the number of viable bacteria is measured using white water in the inlet (see Fig. 1). May be.
また、スライムコントロール剤を水系に添加することにより、添加後の被処理水１ｍＬ中の生菌数の最小値が、添加直前の被処理水１ｍＬ中の生菌数の１／５０〜１／１００００００、好ましくは１／１００〜１／１００００となるように、スライムコントロール剤添加後、所定時間経過した後の酸化還元電位の目標とする値を設定してもよい。この設定においても、実際にスライムコントロール剤を添加する系での実験に基づくことが好ましいが、実験室的な環境での実験に基づいてもよい。 Further, by adding a slime control agent to the aqueous system, the minimum number of viable bacteria in 1 mL of treated water after addition is 1/50 to 1/1000000 of the number of viable bacteria in 1 mL of treated water immediately before addition. Alternatively, the target value of the oxidation-reduction potential after a predetermined time has elapsed after the addition of the slime control agent may be set so as to be preferably 1/100 to 1/10000. Even in this setting, it is preferable to be based on an experiment in a system in which a slime control agent is actually added, but it may be based on an experiment in a laboratory environment.
スライムコントロール剤添加後の被処理水１ｍＬ中の生菌数の最小値が、スライムコントロール剤添加直前の被処理水１ｍＬ中の生菌数の１／５０〜１／１００００００となるのであれば、添加間隔時間が不適切でない限り、通常の水系においては問題はまず生じない。添加間隔時間は３〜１２時間が目安である。 Add if the minimum number of viable bacteria in 1 mL of treated water after addition of slime control agent is 1/50 to 1/1000000 of the number of viable bacteria in 1 mL of treated water immediately before addition of slime control agent Unless the interval time is inadequate, problems usually do not occur in normal water systems. The addition interval time is 3 to 12 hours as a guide.
酸化還元電位の目標とする値を設定した後の実際の運転に当たっては、被処理水の酸化還元電位を連続的に測定しておき、スライムコントロール剤の添加量と、スライムコントロール剤添加後、所定時間経過した後の被処理水の酸化還元電位の値との関係が、予め確認しておいた関係からずれている場合には、実際の運転で取得したデータに基づき修正を行い、必要な酸化還元電位を得るのに必要十分な添加量に変更してスライムコントロール剤を添加する。実際の運転における前記のような修正は、当初の添加量が実験室的な環境での実験で設定された場合には、特に重要となる。 In actual operation after setting the target value of the oxidation-reduction potential, the oxidation-reduction potential of the water to be treated is continuously measured, and after the addition of the slime control agent and the addition of the slime control agent, If the relationship between the redox potential value of the water to be treated after the elapse of time deviates from the relationship confirmed in advance, make corrections based on the data acquired in actual operation and perform the necessary oxidation. The slime control agent is added after changing to an addition amount necessary and sufficient to obtain a reduction potential. Such a correction in actual operation is particularly important when the initial addition amount is set in an experiment in a laboratory environment.
被処理水中の生菌数とスライムコントロール剤の添加量とを結び付けるパラメータとしては、スライムコントロール剤を被処理水に添加した後、所定時間経過後の被処理水の酸化還元電位の値以外にも、スライムコントロール剤添加後の被処理水の酸化還元電位の最大値がある。 As a parameter that links the number of viable bacteria in the water to be treated and the amount of slime control agent added, in addition to the redox potential value of the water to be treated after a predetermined time has elapsed after the slime control agent has been added to the water to be treated There is a maximum value of the redox potential of the water to be treated after the addition of the slime control agent.
スライムコントロール剤を被処理水に添加した後、所定時間経過後の被処理水の酸化還元電位の値に替えて、スライムコントロール剤添加後の被処理水の酸化還元電位の最大値を測定し、用いるスライムコントロール剤の添加量との関係を測定しておくとともに、該酸化還元電位の最大値と、スライムコントロール剤添加後、一定時間を経過した後の被処理水中の生菌数との関係を測定しておき、目標とする生菌数から、スライムコントロール剤添加後の酸化還元電位の最大値の目標値を設定することで、添加するスライムコントロール剤の添加量を設定してもよい。 After adding the slime control agent to the treated water, instead of the redox potential value of the treated water after a predetermined time has elapsed, measure the maximum redox potential of the treated water after the addition of the slime control agent, In addition to measuring the relationship between the amount of slime control agent used and the relationship between the maximum value of the redox potential and the number of viable bacteria in the treated water after a certain time has elapsed after the addition of the slime control agent. You may set the addition amount of the slime control agent to add by measuring and setting the target value of the maximum value of the oxidation-reduction potential after addition of a slime control agent from the target viable count.
また、被処理水中の生菌数とスライムコントロール剤の添加量とを結び付けるパラメータとしては、スライムコントロール剤添加後に酸化還元電位の値が所定の値を超えている時間がある。 In addition, as a parameter that links the number of viable bacteria in the water to be treated and the addition amount of the slime control agent, there is a time during which the value of the oxidation-reduction potential exceeds a predetermined value after the addition of the slime control agent.
スライムコントロール剤を被処理水に添加した後、所定時間経過後の被処理水の酸化還元電位の値に替えて、スライムコントロール剤添加後に酸化還元電位の値が所定の値を超えている時間を測定し、用いるスライムコントロール剤の添加量との関係を測定しておくとともに、測定した前記時間と、スライムコントロール剤添加後、一定時間を経過した後の被処理水中の生菌数との関係を測定しておき、目標とする生菌数から、スライムコントロール剤添加後に所定の酸化還元電位を超えている時間の目標値を設定することで、添加するスライムコントロール剤の添加量を設定してもよい。 After adding the slime control agent to the treated water, replace the oxidation-reduction potential value of the treated water after the lapse of a predetermined time, and after the addition of the slime control agent, the time during which the oxidation-reduction potential value exceeds the predetermined value. Measure and measure the relationship between the amount of slime control agent to be used and the relationship between the measured time and the number of viable bacteria in the treated water after a certain time has elapsed after the addition of the slime control agent. Even if the amount of slime control agent to be added is set by measuring and setting the target value of the time exceeding the predetermined redox potential after addition of the slime control agent from the target viable count Good.
以上記載した３つのパラメータは、いずれも特定の酸化還元電位を超えている時間を制御するための指標であるという点で共通する。 The three parameters described above are common in that all are parameters for controlling the time that exceeds a specific oxidation-reduction potential.
〔酸化還元電位測定装置〕
使用する酸化還元電位測定装置は、特に限定されず、例えば、銀−塩化銀電極を参照電極として用い、指示電極として白金電極を用いた酸化還元電位測定装置を用いることができる。
[Redox potential measuring device]
The oxidation-reduction potential measuring device to be used is not particularly limited, and for example, an oxidation-reduction potential measuring device using a silver-silver chloride electrode as a reference electrode and a platinum electrode as an indicator electrode can be used.
〔抄紙機における白水循環系への適用〕
本発明のスライムコントロール剤の添加方法は、例えば、抄紙機における白水循環系にスライムコントロール剤を添加する方法として適用することができる。そこで、抄紙機を例として取り上げ、本発明の添加方法について、図１を参照して具体的に説明する。
[Application to white water circulation system in paper machine]
The method for adding the slime control agent of the present invention can be applied, for example, as a method for adding the slime control agent to the white water circulation system in a paper machine. Therefore, taking a paper machine as an example, the addition method of the present invention will be specifically described with reference to FIG.
まず、図１を用いて、抄紙機の概略の構成を説明する。抄紙機５２は、ワイヤーを用いて抄紙するワイヤーパート６４に対して、主流路５４Ｂから原料と希釈水の混合された白水を供給し、抄紙後の白水をドレンパン６５により受け止めて、白水タンク６６に貯留した後、主流路５４Ａを経て循環ポンプ６８により再度主流路５４Ｂに送り込んで、種箱７０から供給される白水と共に、ワイヤーパート６４に向けて白水として循環されるように構成されている。
First, the schematic configuration of the paper machine will be described with reference to FIG. The
図１の符号７２はワイヤーパート６４で漉かれた紙をロールによって押圧して紙に含まれる水分を搾り出すためのプレスパートを示す。又、符号７４は前記種箱７０よりも下流側の主流路５４Ｂの途中に設けられ、白水を真空脱気するためのデキュレータ、７６はデキュレータ７４を通った白水を圧送するための循環ポンプ、７８は白水を濾過するためのスクリーン、８０は白水を整流してワイヤーパート６４に供給するためのインレットをそれぞれ示す。
The code |
又、符号７２Ａはプレスパート７２において搾り出された白水を回収するためのドレンパン、７２Ｂはドレンパン７２Ａからの白水を集めるためのクーチピットを示す。このクーチピット７２Ｂの白水は、白水タンク６６に戻される。
Reference numeral 72A denotes a drain pan for collecting white water squeezed in the
次に、本発明のスライムコントロール剤の添加方法を抄紙機における白水循環系に適用する場合の一例について説明する。 Next, an example in which the method for adding the slime control agent of the present invention is applied to a white water circulation system in a paper machine will be described.
白水の循環経路にある主流路５４Ａに、スライムコントロール剤添加装置１０から、スライムコントロール剤添加管５６を介してスライムコントロール剤を添加する。スライムコントロール剤の添加量は、スライムコントロール剤を添加してから所定時間経過した後の白水循環系の酸化還元電位の値が、白水中の生菌数を所定量以下にするのに必要な酸化還元電位の値の範囲に入るように設定する。
The slime control agent is added from the slime control
酸化還元電位の測定場所は特に限定されず、白水循環系であればどの地点でもよく、例えば、インレット８０や白水タンク６６で測定することができる。図１では、インレット８０中の白水を少量だけ迂回して白水タンク６６に導く酸化還元電位測定用流路８０Ａを設けており、酸化還元電位測定用流路８０Ａの途中に酸化還元電位測定装置８１を設置し、白水の酸化還元電位を測定できるようにしている。
The measurement location of the oxidation-reduction potential is not particularly limited, and may be any point as long as it is a white water circulation system. For example, the redox potential can be measured by the
酸化還元電位測定装置８１としては、酸化還元電位のデータを連続的に測定できるものを用いるのがよい。
As the redox
酸化還元電位測定装置８１が連続的に測定した酸化還元電位のデータは制御装置８２に送られ、そのデータに基づき、制御装置８２はスライムコントロール剤添加装置１０を制御し、必要な酸化還元電位を得るのに必要十分な添加量となるように、スライムコントロール剤の添加量を制御する。
Data of the oxidation-reduction potential continuously measured by the oxidation-reduction
スライムコントロール剤を添加する機構は特に限定されず、パルス注入で系内に添加する機構でもよいし、ダイヤフラムポンプ等の定量ポンプで系内に添加する機構でもよいが、スライムコントロール剤添加装置１０としては、スライムコントロール剤をパルス注入で系内に添加する機構のものがよい。パルス１回あたりの注入量にパルスの回数を乗じることで添加量が決まるので、添加量を変更する場合、注入時間を一定にしたまま、単位時間当たりのパルスの回数を変更すればよく、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加における前記スライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目（ｘは１以上の整数で、ｘはｎより小）の添加におけるスライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における酸化還元電位の値との関係に基づき変更して制御することも容易となるからである。 The mechanism for adding the slime control agent is not particularly limited, and a mechanism for adding the slime control agent into the system by pulse injection or a mechanism for adding it into the system by a metering pump such as a diaphragm pump may be used. The mechanism of adding a slime control agent into the system by pulse injection is preferable. Since the addition amount is determined by multiplying the injection amount per pulse by the number of pulses, when changing the addition amount, the number of pulses per unit time may be changed while the injection time is kept constant. The addition amount of the slime control agent in the addition of the first time (n is an integer of 2 or more) is added in the (nx) to (n-1) th time (x is an integer of 1 or more, x is smaller than n). This is because it is also easy to change and control based on the relationship between the addition amount of the slime control agent and the value of the oxidation-reduction potential in the (nx) to (n-1) th addition.
また、ｎ回目（ｎは２以上の整数）の添加におけるスライムコントロール剤の添加量を、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加におけるスライムコントロール剤の添加量と、（ｎ−ｘ）〜（ｎ−１）回目の添加における酸化還元電位の値との関係に基づき決定するようにすれば、何らかの原因で有害微生物が急速に増殖したときや、還元性物質によりスライムコントロール剤が急激に消費され、酸化還元電位が大きく変化したときにも対応することができる。 In addition, the addition amount of the slime control agent in the nth addition (n is an integer of 2 or more), the addition amount of the slime control agent in the (nx) to (n-1) th addition, and (nx ) To (n-1) If the determination is made based on the relationship with the value of the oxidation-reduction potential at the time of the addition, the slime control agent is rapidly increased by a reducing substance when harmful microorganisms rapidly grow for some reason. It is possible to cope with the case where the oxidation-reduction potential is greatly changed.
なお、ｎ回目（ｎは２以上の整数）のスライムコントロール剤の添加量は、直前の（ｎ−１）回目の添加量と、（ｎ−１）回目の添加における酸化還元電位の値との関係のみに基づき決定してもよい。添加直前である（ｎ−１）回目のデータのみに基づきｎ回目の添加量を決定することにより、刻々と変化する系内の状況に即した制御を行う上で有利となる。 In addition, the addition amount of the slime control agent of the nth time (n is an integer of 2 or more) is the addition amount of the previous (n-1) th time and the value of the oxidation-reduction potential in the (n-1) th time addition. You may decide based only on a relationship. By determining the addition amount for the nth time based only on the (n-1) th data immediately before the addition, it is advantageous in performing control in accordance with the situation in the system that changes every moment.
スライムコントロール剤を添加する時間間隔は、水系における生菌数を所定量以下に制御しつつスライムコントロール剤の使用量を少なくする観点から、３〜１２時間間隔が好ましい。 The time interval for adding the slime control agent is preferably 3 to 12 hours from the viewpoint of reducing the amount of the slime control agent used while controlling the number of viable bacteria in the aqueous system to a predetermined amount or less.
なお、上記スライムコントロール剤添加方法は、抄紙機の白水循環系にスライムコントロール剤を添加する場合のものであるが、本発明はこれに限定されるものでなく、白水以外の被処理水にスライムコントロール剤を添加する場合に一般的に適用されるものである。 The above slime control agent addition method is a case where a slime control agent is added to the white water circulation system of the paper machine, but the present invention is not limited to this, and slime can be applied to water to be treated other than white water. This is generally applied when a control agent is added.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
［測定方法］
試験例１〜３３において、白水の酸化還元電位（ｍＶ）と白水中の生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を測定するとともに、試験例１９〜３３においては、白水試料１Ｌ中における残留全塩素量、遊離残留塩素量について測定した。その測定は、下記のようにして行った。
[Measuring method]
In Test Examples 1 to 33, the redox potential (mV) of white water and the viable cell count (CFU / mL) of white water were measured. In Test Examples 19 to 33, the amount of residual total chlorine in 1 L of white water sample, The amount of free residual chlorine was measured. The measurement was performed as follows.
（１）白水の酸化還元電位（ｍＶ）
白水試料１００ｍＬにスライムコントロール剤を添加する前から酸化還元電位測定装置（株式会社堀場製作所製、型番：Ｆ−１６型）を白水試料に浸漬させて測定を行った。スライムコントロール剤を添加し、マグネチックスターラー（ｙａｍａｔｏ製、型番：Ｍ−４１）により攪拌した。攪拌子は長さ３ｃｍ、直径６ｍｍのものを用い、回転数１２０ｒｐｍで攪拌した。スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時に酸化還元電位の値を読み取って、測定を行った。
(1) Redox potential of white water (mV)
Before adding a slime control agent to 100 mL of a white water sample, the oxidation-reduction potential measuring apparatus (Horiba Ltd. make, model number: F-16 type) was immersed in the white water sample and measured. The slime control agent was added and stirred with a magnetic stirrer (manufactured by Yamato, model number: M-41). A stirrer having a length of 3 cm and a diameter of 6 mm was used and stirred at a rotation speed of 120 rpm. When 30 seconds had elapsed since the addition of the slime control agent, the value of the oxidation-reduction potential was read and measured.
（２）白水中の生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）
白水試料１００ｍＬにスライムコントロール剤を添加し、前記（１）の白水の酸化還元電位の測定の場合と同様にして攪拌し、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時に白水試料を１ｍＬ採取した。採取した１ｍＬの白水試料をＳＣＤ寒天培地と混釈して３７℃で４８時間培養した後のコロニー数を数えることで測定を行った（混釈平板培養法）。
(2) Viable count in white water (CFU / mL)
Add the slime control agent to 100 mL of the white water sample, stir in the same manner as the measurement of the redox potential of white water in (1) above, and collect 1 mL of the white water sample when 5 minutes have elapsed since the addition of the slime control agent. did. Measurement was performed by counting the number of colonies after the collected 1 mL of white water sample was mixed with SCD agar medium and cultured at 37 ° C. for 48 hours (pour plate culture method).
（３）白水試料１Ｌ中における残留全塩素量、遊離残留塩素量（ｍｇ／Ｌ）
白水試料１Ｌにスライムコントロール剤を添加し、前記（１）の白水の酸化還元電位の測定の場合と同様にして攪拌し、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時に白水試料を１０ｍＬ採取し、ＤＰＤ法（ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン法）を用いた残留塩素計（ＨＡＣＨ製、型番：４６７００−００型）により、測定を行った。
(3) Residual total chlorine content and free residual chlorine content (mg / L) in 1 L of white water sample
Add a slime control agent to 1 L of white water sample, stir in the same manner as the measurement of redox potential of white water in (1) above, and collect 10 mL of white water sample when 5 minutes have passed since the addition of the slime control agent. And it measured by the residual chlorine meter (the product made from HACH, model number: 46700-00 type) using DPD method (diethyl-p-phenylenediamine method).
なお、残留全塩素量とは、水中に残留する全ての有効塩素（酸化力を有する塩素）のことで、遊離残留塩素と結合残留塩素のことである。遊離残留塩素とは、塩素（Ｃｌ2）、次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）、次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ-）のことである。結合残留塩素とは、窒素と結合してクロラミンのような化合物を形成している塩素のことである。 The residual total chlorine amount is all effective chlorine (chlorine having oxidizing power) remaining in water, and is free residual chlorine and combined residual chlorine. Free residual chlorine means chlorine (Cl 2 ), hypochlorous acid (HClO), and hypochlorite ions (ClO − ). Bonded residual chlorine is chlorine that is combined with nitrogen to form a compound such as chloramine.
［有機系スライムコントロール剤を用いた場合の酸化還元電位と生菌数の関係についての測定（試験例１〜１５）］
３０℃に保持した塗工原紙用の白水試料１００ｍＬをビーカーに入れ、該白水試料へ有機系スライムコントロール剤（２，２−ジブロモ−３−ニトロリロプロピオンアミドとビスブロモアセトキシブテンとを質量比で３０：１０で含有）を、有効成分の添加量（２，２−ジブロモ−３−ニトロリロプロピオンアミドとビスブロモアセトキシブテンの合計量）が表１に記載の添加量となるように添加し、マグネチックスターラー（ｙａｍａｔｏ製、型番：Ｍ−４１）により攪拌した。攪拌子は長さ３ｃｍ、直径６ｍｍのものを用い、回転数１２０ｒｐｍで攪拌を行った。用いた白水のｐＨは７．６であり、還元性物質量はチオ硫酸ナトリウム換算で１２．３ｐｐｍであった。
[Measurement of relationship between oxidation-reduction potential and viable cell count when organic slime control agent is used (Test Examples 1 to 15)]
A 100 mL white water sample for coated base paper kept at 30 ° C. is placed in a beaker, and an organic slime control agent (2,2-dibromo-3-nitrolylopropionamide and bisbromoacetoxybutene is added to the white water sample in a mass ratio. 30:10) is added so that the addition amount of the active ingredient (the total amount of 2,2-dibromo-3-nitrolylopropionamide and bisbromoacetoxybutene) is the addition amount shown in Table 1, The mixture was stirred with a magnetic stirrer (manufactured by Yamato, model number: M-41). A stirrer having a length of 3 cm and a diameter of 6 mm was used, and stirring was performed at a rotation speed of 120 rpm. The pH of the white water used was 7.6, and the amount of reducing substance was 12.3 ppm in terms of sodium thiosulfate.
前記した測定方法で、白水の酸化還元電位（ｍＶ）と白水中の生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を測定した結果を表１に示す。また、横軸に酸化還元電位を取り、縦軸に生菌数の対数を取ったグラフ図を図２に示す。なお、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の酸化還元電位の値は、ほぼ最大値であった。 Table 1 shows the results of measuring the redox potential (mV) of white water and the viable cell count (CFU / mL) of white water by the measurement method described above. Further, FIG. 2 is a graph showing the redox potential on the horizontal axis and the logarithm of the number of viable bacteria on the vertical axis. In addition, the value of the oxidation-reduction potential when 30 seconds passed after adding the slime control agent was almost the maximum value.
［無機系スライムコントロール剤を用いた場合の酸化還元電位と生菌数の関係についての測定１（試験例１６〜１８）］
スライムコントロール剤として次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）のみを用い、有効成分（ＮａＯＣｌ）の添加量が表２に記載の添加量となるように添加した以外は、試験例１〜１５の場合と同様にして、白水の酸化還元電位及び白水中の生菌数を測定した。測定結果を表２に記す。
[
As in the case of Test Examples 1 to 15, except that only sodium hypochlorite (NaOCl) was used as a slime control agent and the active ingredient (NaOCl) was added so as to have the addition amount shown in Table 2. Thus, the redox potential of white water and the number of viable bacteria in white water were measured. The measurement results are shown in Table 2.
［無機系スライムコントロール剤を用いた場合の酸化還元電位と生菌数の関係についての測定２（試験例１９〜３３）］
スライムコントロール剤として次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）と臭化アンモニウム（ＮＨ4Ｂｒ）を用い、有効成分（ＮａＯＣｌとＮＨ4Ｂｒ）の添加量が表２に記載の添加量となるように添加した以外は、試験例１〜１５の場合と同様にして、白水の酸化還元電位及び白水中の生菌数を測定した。測定結果を表２に示す。また、横軸に酸化還元電位を取り、縦軸に生菌数の対数を取ったグラフ図を図３に示す。なお、生菌数の測定限界は１０2（ＣＦＵ／ｍＬ）であり、１０2（ＣＦＵ／ｍＬ）未満は測定できないので、生菌数が１０2（ＣＦＵ／ｍＬ）未満の場合は、表２中では、「１０2未満」と記載し、図３にはプロットしていない。
[
Sodium hypochlorite (NaOCl) and ammonium bromide (NH 4 Br) were used as slime control agents, and added so that the addition amounts of the active ingredients (NaOCl and NH 4 Br) were the addition amounts shown in Table 2. Except for the above, the oxidation-reduction potential of white water and the number of viable bacteria in white water were measured in the same manner as in Test Examples 1 to 15. The measurement results are shown in Table 2. FIG. 3 is a graph showing the redox potential on the horizontal axis and the logarithm of the viable cell count on the vertical axis. The measurement limit of the number of viable bacteria is 10 2 (CFU / mL), so 10 2 (CFU / mL) than can not be measured, when the number of live bacteria is less than 10 2 (CFU / mL), the table 2 Among them, “less than 10 2 ” is described and not plotted in FIG. 3.
また、各白水試料１Ｌに表２に記載の添加量となるようにスライムコントロール剤を添加し、前記した測定方法で、白水試料１Ｌ中における残留全塩素量、遊離残留塩素量について測定した。測定結果を表２に示す。 In addition, a slime control agent was added to 1 L of each white water sample so as to have the addition amount shown in Table 2, and the amount of residual total chlorine and the amount of free residual chlorine in 1 L of white water sample were measured by the measurement method described above. The measurement results are shown in Table 2.
表１及び図２からわかるように、試験例１〜１５で用いた有機系スライムコントロール剤を用いた場合、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の白水の酸化還元電位が３６０ｍＶ程度になると、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時の生菌数は１０6（ＣＦＵ／ｍＬ）程度になる。スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の酸化還元電位が４５０ｍＶ程度になると、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時の生菌数は１０3（ＣＦＵ／ｍＬ）程度になる。 As can be seen from Table 1 and FIG. 2, when the organic slime control agent used in Test Examples 1 to 15 was used, the redox potential of white water when 30 seconds passed after the addition of the slime control agent was about 360 mV. Then, the viable cell count becomes about 10 6 (CFU / mL) when 5 minutes have elapsed since the addition of the slime control agent. When the redox potential after 30 seconds from the addition of the slime control agent is about 450 mV, the viable cell count after about 5 minutes from the addition of the slime control agent is about 10 3 (CFU / mL). Become.
したがって、試験例１〜１５で用いた有機系スライムコントロール剤を所定の時間間隔で水系に間欠的に添加する場合、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の水系の酸化還元電位が３６０〜４５０ｍＶとなるように制御することが一つの目安として考えられる。 Therefore, when the organic slime control agent used in Test Examples 1 to 15 is intermittently added to the aqueous system at predetermined time intervals, the redox potential of the aqueous system when 30 seconds have elapsed since the addition of the slime control agent is It can be considered as one guideline to control the voltage to be 360 to 450 mV.
表２及び図３からわかるように、試験例１９〜３３で用いた無機系スライムコントロール剤を用いた場合、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の白水の酸化還元電位が３００ｍＶ程度になると、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時の生菌数は１０6（ＣＦＵ／ｍＬ）を下回る。スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の酸化還元電位が４２０ｍＶ程度になると、スライムコントロール剤を添加してから５分経過した時の生菌数は１０3（ＣＦＵ／ｍＬ）を下回る。 As can be seen from Table 2 and FIG. 3, when the inorganic slime control agent used in Test Examples 19 to 33 is used, the redox potential of white water when about 30 seconds have elapsed since the addition of the slime control agent is about 300 mV. Then, the viable count after 5 minutes after adding the slime control agent is less than 10 6 (CFU / mL). When the redox potential after 30 seconds from the addition of the slime control agent is about 420 mV, the viable cell count after 5 minutes from the addition of the slime control agent is less than 10 3 (CFU / mL). .
したがって、試験例１９〜３３で用いた無機系スライムコントロール剤を所定の時間間隔で水系に間欠的に添加する場合、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の水系の酸化還元電位が３００〜４２０ｍＶとなるように制御することが一つの目安として考えられる。 Therefore, when the inorganic slime control agent used in Test Examples 19 to 33 is intermittently added to the aqueous system at predetermined time intervals, the aqueous redox potential when 30 seconds have elapsed since the addition of the slime control agent is It can be considered as a guide that the control is performed to be 300 to 420 mV.
なお、スライムコントロール剤添加後３〜１２時間は、有害微生物の増殖が小さいと考えられるので、スライムコントロール剤を添加してから３０秒経過した時の酸化還元電位で制御しても問題ない。 In addition, since it is thought that growth of harmful microorganisms is small for 3 to 12 hours after the addition of the slime control agent, there is no problem even if it is controlled by the oxidation-reduction potential when 30 seconds have elapsed after the addition of the slime control agent.
また、本試験例では、静水を用いて実験室的に試験を行ったが、実際の水系に適用する場合は、実際に適用する水系で試験例１〜１５と同様の試験を行うとともに、適用する水系に許容される生菌数を調べておき、目標とする酸化還元電位を設定し、スライムコントロール剤の添加量を設定する方が好ましい。 Further, in this test example, the test was performed in laboratory using still water. However, when applied to an actual aqueous system, the same test as in Test Examples 1 to 15 was performed in the actual applied water system, and the test was applied. It is preferable to examine the number of viable bacteria allowed in the water system to be set, set the target oxidation-reduction potential, and set the addition amount of the slime control agent.
また、本試験例で用いたスライムコントロール剤以外のスライムコントロール剤を用いた場合でも、上記と同様の試験を行うことにより、該スライムコントロール剤の添加量を設定することができる。 Even when a slime control agent other than the slime control agent used in this test example is used, the addition amount of the slime control agent can be set by performing the same test as described above.
［抄紙機における白水循環系への適用］
図４に、有機系スライムコントロール剤（２，２−ジブロモ−３−ニトロリロプロピオンアミドとビスブロモアセトキシブテンとを質量比で３０：１０で含有）を、３６０回／分×１５分のパルス注入で、図１に示す抄紙機５２の主流路５４Ａに添加した後の酸化還元電位の変化を、前記酸化還元電位測定装置で連続的に測定した結果を示す。測定は同様の条件で３回行った。
[Application to white water circulation system in paper machine]
FIG. 4 shows pulse injection of an organic slime control agent (containing 2,2-dibromo-3-nitrolylopropionamide and bisbromoacetoxybutene at a mass ratio of 30:10) 360 times / minute × 15 minutes. Then, the result of having continuously measured the change of the oxidation-reduction potential after being added to the main channel 54A of the
酸化還元電位の測定は、インレット８０中の白水を少量だけ引いて、白水タンク６６に迂回して導入する経路を設け、その途中の地点で前記酸化還元電位測定装置を用いて行った。
The oxidation-reduction potential was measured by drawing a small amount of white water in the
図４からわかるように、白水の酸化還元電位は、添加終了後５分程度でなだらかに最大値に達し、その後漸減している。 As can be seen from FIG. 4, the redox potential of white water reaches a maximum value gently in about 5 minutes after the addition is completed, and then gradually decreases.
図５は、実機での測定データを示すグラフ図であり、図１に示す抄紙機５２の主流路５４Ａへの有機系スライムコントロール剤（２，２−ジブロモ−３−ニトロリロプロピオンアミドとビスブロモアセトキシブテンとを質量比で３０：１０で含有）の添加を、１５分間のパルス注入で、８時間ごとに５日間にわたって行い、図４における測定と同様の場所において酸化還元電位の測定を連続的に行った場合の測定データを示すグラフ図である。表３は、この測定における酸化還元電位の最大値、並びに酸化還元電位が２５０ｍＶ以上である時間、３００ｍＶ以上である時間及び３５０ｍＶ以上である時間、並びに抄紙トラブルの発生の有無を示したものである。有害微生物の混入による紙切れがあった場合を抄紙トラブルの発生有りとした。
FIG. 5 is a graph showing measurement data in an actual machine, and an organic slime control agent (2,2-dibromo-3-nitrolylopropionamide and bisbromo) to the main flow path 54A of the
この測定においては、試験例１〜１５の結果に基づき、酸化還元電位の最大値が３６０〜４５０ｍＶの範囲に入るように制御して前記スライムコントロール剤の添加を行った。 In this measurement, based on the results of Test Examples 1 to 15, the slime control agent was added while controlling the maximum value of the redox potential to be in the range of 360 to 450 mV.
図６は、横軸に酸化還元電位の最大値を取り、縦軸に一定電位（２５０ｍＶ、３００ｍＶ、３５０ｍＶ）を超えている時間を取ったグラフ図である。図６からわかるように、酸化還元電位の最大値と、酸化還元電位が一定電位（２５０ｍＶ、３００ｍＶ、３５０ｍＶ）を超えている時間との間には強い相関関係があることがわかる。したがって、スライムコントロール剤の添加量を決めるためのパラメータとしては、酸化還元電位の最大値に替えて、酸化還元電位が一定電位を超えている時間を用いることができることがわかる。 FIG. 6 is a graph in which the horizontal axis represents the maximum value of the oxidation-reduction potential and the vertical axis represents the time exceeding a certain potential (250 mV, 300 mV, 350 mV). As can be seen from FIG. 6, it can be seen that there is a strong correlation between the maximum value of the redox potential and the time during which the redox potential exceeds a certain potential (250 mV, 300 mV, 350 mV). Therefore, it can be seen that, as a parameter for determining the addition amount of the slime control agent, the time during which the oxidation-reduction potential exceeds a certain potential can be used instead of the maximum value of the oxidation-reduction potential.
例えば、酸化還元電位が２５０ｍＶを超えている時間でみた場合、この時間が１６〜３４分である場合が、酸化還元電位の最大値が３６０〜４５０ｍＶである場合に対応することが図６からわかる。 For example, in the time when the oxidation-reduction potential exceeds 250 mV, it can be seen from FIG. 6 that the case where this time is 16 to 34 minutes corresponds to the case where the maximum value of the oxidation-reduction potential is 360 to 450 mV. .
８時間ごとのスライムコントロール剤の添加終了時に白水試料をインレットから１ｍＬ採取し、前記した混釈平板培養法を用いて白水中の生菌数を測定したところ（測定回数は、３回／日×５日間＝１５回）、全ての測定において、スライムコントロール剤の添加終了時の生菌数は１０3〜１０6（ＣＦＵ／ｍＬ）の範囲に保たれていた。その結果、操業上の問題は発生せず、得られた製品の品質にも問題がなかった。 At the end of addition of the slime control agent every 8 hours, 1 mL of a white water sample was taken from the inlet, and the number of viable bacteria in the white water was measured using the above-described pour plate culture method (the number of measurement was 3 times / day × (5 days = 15 times) In all measurements, the viable cell count at the end of the addition of the slime control agent was kept in the range of 10 3 to 10 6 (CFU / mL). As a result, no operational problems occurred, and there was no problem in the quality of the obtained product.
また、この添加量は、連続添加をする場合の１０分の１程度の添加量であり、また、従来の間欠添加の場合の添加量の２分の１程度の添加量であった。 Moreover, this addition amount was about one-tenth of the addition amount in the case of continuous addition, and about half of the addition amount in the case of conventional intermittent addition.
１０…スライムコントロール剤添加装置
５２…抄紙機
５４Ａ、５４Ｂ…主流路
５６…スライムコントロール剤添加管
６４…ワイヤーパート
６５…ドレンパン
６６…白水タンク
６８、７６…循環ポンプ
７０…種箱
７２…プレスパート
７２Ａ…ドレンパン
７２Ｂ…クーチピット
７４…デキュレータ
７８…スクリーン
８０…インレット
８０Ａ…酸化還元電位測定用流路
８１…酸化還元電位測定装置
８２…制御装置
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記水系が、抄紙機における白水循環系であることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 In any one of Claims 1 thru | or 6.
A method for adding a slime control agent, wherein the aqueous system is a white water circulation system in a paper machine.
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