JP2003068325A - Fuel cell - Google Patents
Fuel cellInfo
- Publication number
- JP2003068325A JP2003068325A JP2001258032A JP2001258032A JP2003068325A JP 2003068325 A JP2003068325 A JP 2003068325A JP 2001258032 A JP2001258032 A JP 2001258032A JP 2001258032 A JP2001258032 A JP 2001258032A JP 2003068325 A JP2003068325 A JP 2003068325A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel
- negative electrode
- liquid fuel
- layer
- fuel cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液体を燃料として
用いる燃料電池に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fuel cell using a liquid as a fuel.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】電子
機器の分野における著しい小型化技術の進歩により、携
帯用小型ＡＶ（オーディオ・ビジュアル）機器、携帯電
話あるいは携帯情報端末に代表される小型の携帯用電子
機器が急速に発達しつつある。それに伴い、それら電子
機器に使用するポータブル電源として、高エネルギー密
度を有し小型で長時間の使用が可能な発電装置の開発が
求められている。2. Description of the Related Art Due to remarkable progress in miniaturization technology in the field of electronic equipment, small portable equipment represented by portable small AV (audio / visual) equipment, mobile phones or personal digital assistants. Electronic devices are rapidly developing. Along with this, there is a demand for the development of a small-sized power generator having a high energy density and capable of being used for a long time, as a portable power source used for such electronic devices.
【０００３】現在のポータブル電源の主流は二次電池で
あり、その研究開発が活発に行われているが、用いられ
る携帯用電子機器の種類によっては、未だ十分な連続使
用時間を保証する程度までには至っていないのが現実で
あり、煩雑に充電作業を行わねばならないという問題が
ある。Currently, the mainstream of portable power supplies is secondary batteries, and research and development thereof are actively carried out. However, depending on the type of portable electronic equipment used, to the extent that sufficient continuous use time is still guaranteed. However, there is a problem that the charging work must be done in a complicated manner.
【０００４】二次電池に代わるポータブル電源の有力候
補の一つは燃料電池である。燃料電池は、負極に供給さ
れた燃料が酸化されて電子とプロトンに分離し、そのプ
ロトンが正極まで移動して正極に供給された酸素と反応
することにより発電するものである。このような燃料電
池は、物質の燃焼エネルギーを直接電気エネルギーに変
換することから、一般の火力発電などに比べてエネルギ
ー変換効率が非常に高く、発電の際に生成するものが水
だけで低公害性であるという特徴を有している。また、
燃料および酸素の供給さえ行えば継続して使用すること
ができるという特徴も有している。そのため、古くから
燃料電池は大規模発電用として開発研究がなされてき
た。しかし、これまで開発されてきた燃料電池は体積、
重量ともに大きなものであり、作動温度が２００℃〜１
０００℃と非常に高く、また、電池が消耗した場合に通
常の二次電池のように充電ができないので、携帯用電子
機器の電源には適せず、その使用は大規模発電用に限ら
れていた。One of the promising candidates for a portable power source to replace the secondary battery is a fuel cell. In a fuel cell, the fuel supplied to the negative electrode is oxidized and separated into electrons and protons, and the protons move to the positive electrode and react with oxygen supplied to the positive electrode to generate electricity. Since such a fuel cell directly converts the combustion energy of a substance into electric energy, it has a much higher energy conversion efficiency than general thermal power generation, and only polluted water produces low pollution. It has the characteristic of being sex. Also,
It also has a feature that it can be used continuously as long as fuel and oxygen are supplied. Therefore, fuel cells have long been developed and researched for large-scale power generation. However, the fuel cells that have been developed so far are
The weight is large, and the operating temperature is 200 ℃ ～ 1.
It is very high at 000 ℃, and when the battery is exhausted, it cannot be charged like a normal secondary battery, so it is not suitable as a power source for portable electronic devices, and its use is limited to large-scale power generation. Was there.
【０００５】一方、近年においては、高分子固体電解質
層を用いた燃料電池が開発され、室温から８０℃程度の
比較的低温で動作が可能となってきている。そのため、
大規模発電用のみでなく、自動車の駆動用電源への応用
など、徐々に燃料電池の小型のシステムへの応用が考え
られている。On the other hand, in recent years, a fuel cell using a polymer solid electrolyte layer has been developed and can operate at a relatively low temperature from room temperature to about 80 ° C. for that reason,
Not only for large-scale power generation but also gradually applied to small-sized systems of fuel cells, such as application to power sources for driving automobiles.
【０００６】燃料電池において、負極に供給する燃料お
よびその貯蔵方法としては、（１）燃料に水素を用い、
小型の水素ガスタンクあるいは水素を貯蔵できる金属合
金をパッケージ化したものにより水素を貯蔵する方法、
および（２）燃料にメタノール水溶液などの液体燃料を
用い、小型の液体燃料タンクにより液体燃料を貯蔵する
方法の２つが有力である。（１）の方法は排出ガスが完
全にクリーンであること、また高い出力特性が得られる
点で好ましいが、水素ガスを小型タンクあるいは水素貯
蔵性合金に充填するには高圧力を必要とし、燃料の再充
填における手間の面、さらには重量の点から、（２）の
液体燃料を用いる方が望ましい。さらに、液体燃料には
水溶液が用いられることが多いので、電解質層の水分管
理および使用条件の面からは液体燃料の方が有利であ
る。In the fuel cell, the fuel supplied to the negative electrode and the storage method thereof are as follows: (1) Hydrogen is used as the fuel,
A method of storing hydrogen by a small hydrogen gas tank or a packaged metal alloy capable of storing hydrogen,
And (2) a liquid fuel such as an aqueous methanol solution is used as the fuel, and the liquid fuel is stored in a small liquid fuel tank. The method (1) is preferable in that exhaust gas is completely clean and high output characteristics are obtained, but high pressure is required to fill hydrogen gas into a small tank or hydrogen storage alloy, It is more preferable to use the liquid fuel of (2) from the viewpoint of the time and labor for refilling the fuel and the weight. Further, since an aqueous solution is often used as the liquid fuel, the liquid fuel is more advantageous in terms of water management of the electrolyte layer and usage conditions.
【０００７】しかしながら液体燃料を用いると、負極に
供給された過剰な液体燃料が電解質層を透過（クロスオ
ーバー）してしまい、かなりの量の液体燃料が正極側に
到達して電池電圧が低下してしまうという問題がある。
さらに、従来の燃料電池は、燃料供給機構により強制的
に燃料を流通させて負極に燃料を供給していたので、ポ
ータブル電源として用いるには大きすぎるという問題点
もある。そこで、電源の小型化を図るためには、燃料を
強制的に流通させる燃料供給機構を除去することが望ま
しい。携帯用電子機器の消費電力が非常に小さくなって
きている現状から見ると、燃料供給機構を除去したこと
による燃料電池の出力密度の低下が生じても、現在の携
帯用電子機器の作動は十分に可能であると考えられる。However, when the liquid fuel is used, the excess liquid fuel supplied to the negative electrode permeates (crossovers) the electrolyte layer, and a considerable amount of the liquid fuel reaches the positive electrode side to lower the cell voltage. There is a problem that it will end up.
Further, the conventional fuel cell has a problem that it is too large to be used as a portable power source because the fuel supply mechanism forcibly circulates the fuel to supply the fuel to the negative electrode. Therefore, in order to reduce the size of the power source, it is desirable to remove the fuel supply mechanism for forcibly circulating the fuel. In view of the fact that the power consumption of portable electronic devices has become extremely small, even if the output density of the fuel cell decreases due to the removal of the fuel supply mechanism, the current operation of portable electronic devices is not sufficient. Thought to be possible.
【０００８】燃料供給機構を除去するために、特開平６
−１８８００８号公報には、毛管力を有する流路一体型
セパレーターを通じて、液体燃料を負極へ供給する燃料
電池が報告されている。しかし、そのセパレーターの存
在のため、依然として携帯用電子機器向けに用いるほど
の燃料電池の小型化は困難である。In order to remove the fuel supply mechanism, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No.
Japanese Patent Laid-Open No. 188008 reports a fuel cell in which a liquid fuel is supplied to a negative electrode through a flow path integrated separator having a capillary force. However, due to the presence of the separator, it is still difficult to miniaturize the fuel cell for use in portable electronic devices.
【０００９】一方、特開２０００−２６８８３６号公報
には、液体燃料含浸部により液体燃料を含浸して保持
し、かつ適度に負極に燃料を供給する燃料電池が報告さ
れている。しかし、液体燃料が全くガス化されない状態
で液体燃料含浸部より直接負極へ供給されるため、分散
性が低く、液体燃料が電解質をクロスオーバーするとい
う問題が存在する。On the other hand, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-268836 reports a fuel cell in which a liquid fuel is impregnated and held by a liquid fuel impregnating portion, and the fuel is appropriately supplied to the negative electrode. However, since the liquid fuel is directly supplied to the negative electrode from the liquid fuel impregnation part in a state where it is not gasified at all, there is a problem that the dispersibility is low and the liquid fuel crosses over the electrolyte.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明はかかる問題点を
解決するためになされたもので、その目的は、液体燃料
のクロスオーバーを防ぐことができる小型の燃料電池を
供給することにある。The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide a small-sized fuel cell capable of preventing liquid fuel crossover.
【００１１】本発明によれば、電解質層の両側に正極お
よび負極が対設され、負極側に、液体燃料を含浸して保
持する液体燃料含浸層をさらに備える燃料電池であっ
て、導電性多孔性材料からなり、負極へ液体燃料および
気体燃料を分配する燃料分配層を、負極と液体燃料含浸
層との間に備えてなる燃料電池が提供される。According to the present invention, there is provided a fuel cell in which a positive electrode and a negative electrode are provided on opposite sides of an electrolyte layer, and a liquid fuel impregnated layer for impregnating and holding a liquid fuel is further provided on the negative electrode side. Provided is a fuel cell including a fuel distribution layer made of a conductive material and distributing a liquid fuel and a gas fuel to the negative electrode, between the negative electrode and the liquid fuel impregnated layer.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明に係る燃料電池は、主とし
て、電解質層、一対の電極、液体燃料含浸層および燃料
分配層から構成される。電解質層は、負極において発生
したプロトンを正極に輸送するためのものであり、電子
伝導性を持たず、プロトンを輸送することが可能な材料
により構成されている。例えば、パーフルオロカーボン
スルホン酸（ＰＦＳ）系の樹脂膜、トリフルオロスチレ
ン誘導体の共重合膜、リン酸を含浸させたポリベンズイ
ミダゾール膜、芳香族ポリエーテルケトンスルホン酸
膜、ＰＳＳＡ−ＰＶＡ（ポリスチレンスルホン酸ポリビ
ニルアルコール共重合体）や、ＰＳＳＡ−ＥＶＯＨ（ポ
リスチレンスルホン酸エチレンビニルアルコール共重合
体）等からなるものが挙げられる。なかでも、含フッ素
カーボンスルホン酸基を有するイオン交換樹脂からなる
ものが好ましく、具体的には、ナフィオン（商品名，米
国デュポン社）が用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A fuel cell according to the present invention mainly comprises an electrolyte layer, a pair of electrodes, a liquid fuel impregnation layer and a fuel distribution layer. The electrolyte layer is for transporting protons generated in the negative electrode to the positive electrode, and is made of a material having no electron conductivity and capable of transporting protons. For example, a perfluorocarbon sulfonic acid (PFS) -based resin film, a trifluorostyrene derivative copolymer film, a polybenzimidazole film impregnated with phosphoric acid, an aromatic polyetherketone sulfonic acid film, PSSA-PVA (polystyrene sulfonic acid). Examples thereof include polyvinyl alcohol copolymer) and PSSA-EVOH (polyethylene sulfonate ethylene vinyl alcohol copolymer). Among them, a resin made of an ion exchange resin having a fluorine-containing carbon sulfonic acid group is preferable, and specifically, Nafion (trade name, DuPont, USA) is used.
【００１３】電解質膜が固体高分子膜であるときは、樹
脂の前駆体を熱プレス成型、ロール成形、押出し成形等
の公知の方法で膜状に成形し、加水分解、酸型化処理す
ることにより得られる。また、フッ素系陽イオン交換樹
脂をアルコール等の溶媒に溶解した溶液から、溶媒キャ
スト法により得ることもできる。なお、下記の電極およ
び触媒層が予め担持された固体高分子電解質膜を、電
極、触媒層および固体高分子電解質膜の代わりに用いて
もよい。When the electrolyte membrane is a solid polymer membrane, the precursor of the resin is formed into a membrane by a known method such as hot press molding, roll molding, extrusion molding, and is subjected to hydrolysis and acidification treatment. Is obtained by It can also be obtained by a solvent casting method from a solution in which a fluorine-based cation exchange resin is dissolved in a solvent such as alcohol. The following solid polymer electrolyte membrane on which an electrode and a catalyst layer are preliminarily supported may be used instead of the electrode, the catalyst layer and the solid polymer electrolyte membrane.
【００１４】負極は燃料を酸化して燃料から電子とプロ
トンとを取り出すものであり、例えば、電解質層の側か
ら順に触媒層とガス拡散層とが積層された構造を有して
いる。負極としては、カーボンのような通常電極として
用いられうる導電材、例えば黒鉛、膨張黒鉛、カーボン
ブラック粉末などを材料として形成することができる。
具体的には、カーボンペーパーを用いることができる。The negative electrode oxidizes the fuel to extract electrons and protons from the fuel, and has, for example, a structure in which a catalyst layer and a gas diffusion layer are laminated in this order from the electrolyte layer side. The negative electrode can be formed using a conductive material such as carbon that can be used as a normal electrode, for example, graphite, expanded graphite, carbon black powder, or the like.
Specifically, carbon paper can be used.
【００１５】触媒層は、触媒が担持された炭素粉末ある
いは炭素に保持されない触媒粒子により構成されてい
る。触媒には、例えば、白金（Ｐｔ）の微粒子、または
鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）ある
いはルテニウム（Ｒｕ）などの遷移金属と白金との合金
あるいは酸化物などの微粒子が用いられる。殊に、触媒
をルテニウムと白金との合金により構成すると、一酸化
炭素（ＣＯ）の吸着による触媒の不活性化を防止するこ
とができるので好ましい。また、触媒層には、発生させ
たプロトンの移動を容易とするため、前述の電解質層に
用いられる樹脂の微粒子を含む場合もある。ガス拡散層
は、例えば、多孔質の炭素材料よりなる薄膜、具体的に
はカーボンペーパー、カーボンクロスなどにより形成さ
れている。The catalyst layer is composed of carbon powder carrying a catalyst or catalyst particles not held by carbon. For the catalyst, for example, fine particles of platinum (Pt) or fine particles of an alloy or oxide of platinum with a transition metal such as iron (Fe), nickel (Ni), cobalt (Co) or ruthenium (Ru) are used. To be In particular, it is preferable that the catalyst is composed of an alloy of ruthenium and platinum because it can prevent the catalyst from being deactivated by the adsorption of carbon monoxide (CO). In addition, the catalyst layer may contain fine particles of the resin used in the electrolyte layer in order to facilitate the movement of the generated protons. The gas diffusion layer is formed of, for example, a thin film made of a porous carbon material, specifically, carbon paper, carbon cloth, or the like.
【００１６】正極は酸素を還元して発生させた電子と負
極において発生したプロトンとを反応させて水を生成さ
せるものであり、例えば、負極と同様の構成を有してい
る。すなわち、電解質層の側から順に触媒あるいは触媒
を含む炭素粉末よりなる触媒層と多孔質の炭素材料より
なるガス拡散層とが積層された構造を有している。正極
は、負極と同様の導電材を材料として形成することがで
きる。The positive electrode is for reacting electrons generated by reducing oxygen with protons generated in the negative electrode to generate water, and has a structure similar to that of the negative electrode, for example. That is, it has a structure in which a catalyst layer made of a catalyst or carbon powder containing a catalyst and a gas diffusion layer made of a porous carbon material are laminated in this order from the electrolyte layer side. The positive electrode can be formed using the same conductive material as the negative electrode.
【００１７】触媒層は、負極と同様の触媒、白金または
白金と遷移金属の合金により構成されている。触媒層が
電解質層に用いられる樹脂の微粒子を含む場合のあるこ
とも負極と同様である。なお、正極では、触媒層が例え
ば粉末状のポリテトラフルオロエチレンを含む場合や、
またはガス拡散層の触媒層と反対側に例えばポリテトラ
フルオロエチレンよりなる図示しない被覆層を含む場合
もある。これは、触媒層やガス拡散層の表面に撥水性を
与えることによって、正極において発生する水の蒸発を
促進させるためである。ガス拡散層は、負極のガス拡散
層と同様の材料により形成することができる。The catalyst layer is composed of the same catalyst as that of the negative electrode, platinum or an alloy of platinum and a transition metal. Similar to the negative electrode, the catalyst layer may contain fine particles of the resin used for the electrolyte layer. In the positive electrode, when the catalyst layer contains, for example, powdered polytetrafluoroethylene,
Alternatively, a coating layer (not shown) made of, for example, polytetrafluoroethylene may be included on the side of the gas diffusion layer opposite to the catalyst layer. This is to give water repellency to the surfaces of the catalyst layer and the gas diffusion layer to accelerate evaporation of water generated in the positive electrode. The gas diffusion layer can be formed of the same material as the gas diffusion layer of the negative electrode.
【００１８】液体燃料含浸層は、液体燃料を含浸できる
材料、例えば、セルロース系の天然繊維あるいはアクリ
ル、ナイロン等化学繊維で編まれた織布または不織布あ
るいはスポンジ状材料により構成されている。これら織
布または不織布の表面は液体燃料との親和性があり、か
つ毛管現象によって液体が移動しやすい性状であること
が望ましく、パルプから製造される多孔性の吸水紙など
が素材としては特に好ましい。また、化学繊維素材を用
いる場合には、その表面をプラズマ処理等によって液体
燃料との濡れ性を向上させることも効果的であり、好ま
しい。The liquid fuel impregnated layer is made of a material that can be impregnated with the liquid fuel, for example, a woven or non-woven fabric or a sponge-like material knitted with cellulosic natural fibers or chemical fibers such as acrylic and nylon. It is desirable that the surface of these woven or non-woven fabrics has affinity with liquid fuel and that liquid easily moves due to capillarity, and porous water absorbent paper produced from pulp is particularly preferable as a material. . When a chemical fiber material is used, it is also effective and preferable to improve the wettability with the liquid fuel by plasma treatment or the like.
【００１９】液体燃料含浸層は、その繊維間の空隙に液
体燃料を貯蔵するとともに毛管現象によって負極側へ液
体燃料を移動させる役割を有する。従って、液体燃料含
浸層に収蔵された液体燃料の量が少なくなっても負極に
燃料を安定補給することができる。さらに、発電装置の
上下位置関係が変動しても、液体燃料含浸層の毛管現象
により負極に燃料を安定補給することができる。よっ
て、液体燃料含浸層における液体燃料の量および発電装
置の取り扱われ方に関係なく、安定した発電を得ること
ができる。The liquid fuel impregnated layer has a role of storing the liquid fuel in the voids between the fibers and moving the liquid fuel to the negative electrode side by a capillary phenomenon. Therefore, even if the amount of the liquid fuel stored in the liquid fuel impregnation layer becomes small, the fuel can be stably supplied to the negative electrode. Further, even if the vertical positional relationship of the power generator changes, the capillary phenomenon of the liquid fuel impregnated layer allows the fuel to be stably supplied to the negative electrode. Therefore, stable power generation can be obtained regardless of the amount of liquid fuel in the liquid fuel impregnated layer and how the power generation device is handled.
【００２０】負極と液体燃料含浸層との間に設けられる
燃料分配層は、例えば、カーボンクロス、カーボンペー
パーなど導電性多孔性材料により構成されている。ま
た、ステンレス鋼やニッケル金属などの耐食性に優れた
金属繊維のクロスにより構成される場合もある。これら
の多孔性材料の表面は、ガスを拡散し、水分を排除する
機能を有する必要があるガス拡散層とは異なり、メタノ
ール水溶液との親和性を高めるために例えば硝酸処理あ
るいはプラズマによる親水化処理を行うことが望まし
い。The fuel distribution layer provided between the negative electrode and the liquid fuel impregnated layer is made of a conductive porous material such as carbon cloth or carbon paper. Further, it may be composed of a metal fiber cloth having excellent corrosion resistance such as stainless steel or nickel metal. The surface of these porous materials is different from the gas diffusion layer, which needs to have the function of diffusing gas and eliminating water, for example, nitric acid treatment or hydrophilization treatment by plasma in order to enhance the affinity with aqueous methanol solution. It is desirable to do.
【００２１】燃料分配層の厚さは、用いる材料の多孔性
に左右され、特に限定されないが、液体燃料の一部が燃
料分配層を通過する際にガス化される程度の厚さが好ま
しい。具体的には、０．０５０〜５０ｍｍの厚さが好ま
しい。本発明によれば、燃料分配層を介して液体燃料含
浸層に貯蔵された液体燃料を負極に供給するので、自然
拡散によって液体燃料を負極に供給することができ、負
極に強制的に燃料を供給するための機構を排除すること
ができる。よって、装置を小型化することができる。The thickness of the fuel distribution layer depends on the porosity of the material used and is not particularly limited, but is preferably such that a part of the liquid fuel is gasified when passing through the fuel distribution layer. Specifically, a thickness of 0.050 to 50 mm is preferable. According to the present invention, since the liquid fuel stored in the liquid fuel impregnated layer is supplied to the negative electrode via the fuel distribution layer, the liquid fuel can be supplied to the negative electrode by natural diffusion, and the fuel is forcibly supplied to the negative electrode. The mechanism for supplying can be eliminated. Therefore, the device can be downsized.
【００２２】さらに、液体燃料が燃料分配層を介して移
動することにより、燃料分配層中で液体燃料の一部がガ
ス化され、負極に供給する液体状の燃料の量を減らすこ
とができる。従って、液体状の燃料が負極に過剰に供給
されることが防がれ、過剰分の液体状の燃料が電解質層
をクロスオーバーしてしまうことを防止することができ
る。よって、電池電圧の低下を改善することができる。Further, since the liquid fuel moves through the fuel distribution layer, a part of the liquid fuel is gasified in the fuel distribution layer, and the amount of the liquid fuel supplied to the negative electrode can be reduced. Therefore, it is possible to prevent the liquid fuel from being excessively supplied to the negative electrode, and it is possible to prevent the excess liquid fuel from crossing over the electrolyte layer. Therefore, the decrease in battery voltage can be improved.
【００２３】液体燃料としては、例えば、メタノール水
溶液、エタノール水溶液、プロパノール水溶液、ギ酸ナ
トリウム水溶液、酢酸水溶液、ホルムアルデヒド水溶液
あるいはエチレングリコール水溶液などの水素原子を含
む有機化合物の水溶液が用いられる。中でも、メタノー
ル水溶液は、メタノールの炭素数が１で触媒による完全
酸化が容易であり、反応の際に発生するのが炭酸ガスで
あると共に、産業廃棄物からも比較的容易に製造できる
利点があることので好ましい。As the liquid fuel, for example, an aqueous solution of an organic compound containing hydrogen atoms such as an aqueous methanol solution, an aqueous ethanol solution, an aqueous propanol solution, an aqueous sodium formate solution, an aqueous acetic acid solution, an aqueous formaldehyde solution or an aqueous ethylene glycol solution is used. Among them, the aqueous methanol solution has an advantage that the carbon number of methanol is 1, the complete oxidation by the catalyst is easy, carbon dioxide gas is generated during the reaction, and it can be relatively easily produced from the industrial waste. Therefore, it is preferable.
【００２４】本発明の燃料電池内に、負極側集電体が、
負極と燃料分配層との間、または燃料分配層と液体燃料
含浸層との間に、さらに設けられるのが好ましい。負極
側集電体は、耐食性の優れた金属材料、例えばチタン、
ステンレス、カーボンペーパー、カーボンの成型体、カ
ーボンの焼結体、カーボンファイバーで作製されてい
る。負極側集電体は、貫通した孔を多数有しているのが
好ましい。孔の大きさ、形や数は、液体燃料水溶液ある
いは燃料蒸気や水蒸気を通過させることができる程度の
ものであればよい。具体的には、大きさが平均的には約
０．１〜３ｍｍ2／個であり、円、長方形、楕円等の形
を有し、数は、約１０〜５００個が例示される。In the fuel cell of the present invention, the negative electrode side current collector is
It is preferably further provided between the negative electrode and the fuel distribution layer, or between the fuel distribution layer and the liquid fuel impregnation layer. The negative electrode side current collector is a metal material having excellent corrosion resistance, such as titanium,
It is made of stainless steel, carbon paper, carbon molded body, carbon sintered body, and carbon fiber. The negative electrode side current collector preferably has a large number of through holes. The size, shape and number of the holes may be such that the liquid fuel aqueous solution or the fuel vapor or water vapor can pass therethrough. Specifically, the average size is about 0.1 to 3 mm 2 / piece, and the shape is a circle, a rectangle, an ellipse, etc., and the number is about 10 to 500, for example.
【００２５】負極側集電体が、燃料分配層と液体燃料含
浸層との間に設けられる際、負極側集電体は前述の液体
燃料含浸層と燃料分配層を隔離する。従って、液体燃料
含浸層に保持されている液体燃料は負極側集電体の孔内
で一部がガス化してガスの形態で燃料分配層に移動する
か、あるいは液体の形態で集電体の孔内壁を伝わって燃
料分配層に少量ずつ移動するので、より好ましい。When the negative electrode side current collector is provided between the fuel distribution layer and the liquid fuel impregnation layer, the negative electrode side current collector separates the liquid fuel impregnation layer and the fuel distribution layer from each other. Therefore, the liquid fuel held in the liquid fuel impregnated layer is partly gasified in the holes of the negative electrode side current collector and moves to the fuel distribution layer in the form of gas, or the liquid fuel of the current collector in the form of liquid is formed. It is more preferable because it moves along the inner wall of the hole to the fuel distribution layer little by little.
【００２６】本発明の燃料電池内に、正極側集電体が、
正極側にさらに設けられるのが好ましい。正極側集電体
は、負極側集電体と同等の材質から構成することができ
る。正極側集電体も、負極側集電体と同様、貫通した孔
を多数有するのが好ましい。孔の大きさ、形や数は、負
極側集電体に設けられた孔と同様であるのが好ましい。In the fuel cell of the present invention, the positive electrode side current collector is
It is preferably further provided on the positive electrode side. The positive electrode side current collector can be made of the same material as the negative electrode side current collector. The positive electrode side current collector also preferably has a large number of through holes, like the negative electrode side current collector. The size, shape and number of the holes are preferably the same as the holes provided in the negative electrode side current collector.
【００２７】本発明の燃料電池は、通常、筐体、缶等の
容器に収納されてもよい。容器は、負極側保護ケース
と、正極側保護ケースとからなり、負極側保護ケースは
液体燃料含浸部を、正極側保護ケースは正極側集電体を
全面的に覆うようにして保護している。The fuel cell of the present invention may be housed in a container such as a casing or a can. The container is composed of a negative electrode side protective case and a positive electrode side protective case. The negative electrode side protective case protects the liquid fuel impregnated portion and the positive electrode side protective case covers the positive electrode side current collector entirely to protect it. .
【００２８】負極側保護ケースおよび正極側保護ケース
は例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）あるいはポリカーボネートなどの絶縁材料により構
成されている。外部の異物との電気的接触により電池性
能が低下することを防止するためである。Examples of the negative electrode side protective case and the positive electrode side protective case include polytetrafluoroethylene, polystyrene, polypropylene and polyphenylene sulfide (PP).
S) or an insulating material such as polycarbonate. This is to prevent deterioration of battery performance due to electrical contact with external foreign matter.
【００２９】負極側保護ケースには液体燃料含浸層に外
部から燃料を注入補給するための燃料供給口と負極にお
いて発生するガスを外へ放出するためのガス抜き口が設
けられるのが好ましい。この燃料供給口から、液体燃料
を補充することによって繰り返し使用することができる
と共に、燃料が液体燃料であるので、補充も容易に短時
間で行うことができる。すなわち、高い利便性を有して
いる。The protective case on the negative electrode side is preferably provided with a fuel supply port for injecting and replenishing the fuel into the liquid fuel impregnated layer from the outside and a vent port for discharging the gas generated in the negative electrode to the outside. By replenishing the liquid fuel from this fuel supply port, it can be repeatedly used, and since the fuel is the liquid fuel, the replenishment can be easily performed in a short time. That is, it has high convenience.
【００３０】負極側保護ケースと集電体の間には、液体
燃料の漏出を防ぐためのパッキングが挟まれているのが
好ましい。パッキングの材質は弾力性があり、液体燃料
に対する腐食がないもの、例えばシリコンゴムが望まし
い。It is preferable that packing for preventing leakage of the liquid fuel is sandwiched between the negative electrode side protective case and the current collector. It is desirable that the material of the packing is elastic and does not corrode liquid fuel, for example, silicone rubber.
【００３１】正極側保護ケースは、正極側に空気を供給
するために空気孔が開いているものが好ましい。空気孔
の形としては、円、長方形、楕円等限定されず、大きさ
としては、直径約０．５〜３ｍｍ、数としては約５〜３
００個／ｃｍ2が好ましい。さらに、正極側集電体に設
けられた孔と完全に重なる構成で孔を有すると、外気が
正極に到達できるので好ましいが、一部のみ重なる構成
でもよい。The positive electrode side protective case preferably has an air hole for supplying air to the positive electrode side. The shape of the air hole is not limited to a circle, a rectangle, an ellipse, etc., and the size is about 0.5 to 3 mm in diameter and about 5 to 3 in number.
00 / cm 2 is preferable. Further, it is preferable that the holes are provided so as to completely overlap with the holes provided in the positive electrode side current collector so that the outside air can reach the positive electrode, but it is also possible that the holes partially overlap.
【００３２】負極側集電体と正極側集電体はそれぞれパ
ッキングと接しており、これらのパッキングは電解質層
を挟む形で構成され、電解質層の両側のガスが混じりあ
うことを防ぐとともに、電解質層を固定する役割を果た
す。The current collector on the negative electrode side and the current collector on the positive electrode side are in contact with the packing, respectively, and these packings are formed so as to sandwich the electrolyte layer, and prevent gas on both sides of the electrolyte layer from mixing with each other. It serves to fix the layers.
【００３３】上記のような構成を有する燃料電池は次の
ように作動する。この燃料電池は、液体燃料含浸層に収
蔵された液体燃料が毛管現象によって負極側集電体の表
面まで移動し、液体燃料の一部はこの負極側集電体に設
けられた孔内でガス化し、また液体燃料の一部は負極側
集電体の孔内壁を伝って燃料分配層の内部へ移動する。
燃料分配層の内部へ移動したガス化燃料および少量の液
体燃料は燃料分配層の内部空隙の中で全量がガス化し、
負極に供給される。燃料分配層を介して燃料が移動する
ことにより、液体燃料の負極への過剰な供給が抑制さ
れ、液体燃料が液体状態で負極に接触することが抑制さ
れるため、液体燃料が電解質層を透過する現象、いわゆ
るクロスオーバーが防止される。The fuel cell having the above structure operates as follows. In this fuel cell, the liquid fuel stored in the liquid fuel impregnated layer moves to the surface of the negative electrode side current collector due to the capillary phenomenon, and a part of the liquid fuel is gasified in the holes provided in the negative electrode side current collector. Further, part of the liquid fuel moves to the inside of the fuel distribution layer along the inner wall of the hole of the negative electrode side current collector.
The gasified fuel and a small amount of liquid fuel that have moved into the fuel distribution layer are all gasified in the internal voids of the fuel distribution layer,
It is supplied to the negative electrode. By moving the fuel through the fuel distribution layer, excessive supply of liquid fuel to the negative electrode is suppressed, and contact of the liquid fuel with the negative electrode in the liquid state is suppressed, so that the liquid fuel permeates the electrolyte layer. The phenomenon that occurs, so-called crossover, is prevented.
【００３４】液体およびガス化燃料の供給により、負極
では、燃料が酸化されて電子とプロトンが取り出され、
炭酸ガスなどの反応ガスが発生する。負極において発生
したプロトンは、電解質層を介して正極に移動する。反
応によって発生したガスは負極側保護ケースに設けられ
たガス抜き口から装置の外へ放出される。By supplying the liquid and the gasified fuel, at the negative electrode, the fuel is oxidized to extract electrons and protons,
Reactive gas such as carbon dioxide is generated. Protons generated in the negative electrode move to the positive electrode through the electrolyte layer. The gas generated by the reaction is discharged to the outside of the device through a gas vent provided in the negative electrode side protective case.
【００３５】一方、正極には正極側保護ケースに設けら
れた開口と正極側集電体に設けられた孔を介して自然拡
散により外気が供給される。正極では、外気中に含まれ
る酸素が還元されて発生した電子が負極から移動してき
たプロトンと反応して水が発生する。これにより、負極
と正極との間に電位差が生じ発電する。その際、正極に
おいて発生した水は、自然蒸発により集電体に設けられ
た孔と正極側保護ケースに設けられた開口を介して外部
に除去される。また、正極において発生した電荷は正極
側集電体により集電される。On the other hand, the outside air is supplied to the positive electrode by natural diffusion through an opening provided in the positive electrode side protective case and a hole provided in the positive electrode side current collector. In the positive electrode, the electrons generated by the reduction of oxygen contained in the outside air react with the protons moving from the negative electrode to generate water. As a result, a potential difference is generated between the negative electrode and the positive electrode, and power is generated. At that time, water generated in the positive electrode is removed to the outside through a hole provided in the current collector and an opening provided in the positive electrode side protective case by natural evaporation. In addition, the electric charge generated in the positive electrode is collected by the positive electrode side current collector.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、本実施の形態について図面を参照して
詳細に説明する。図１は、本発明の形態に係る具体的な
燃料電池の断面構造を示すものである。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a cross-sectional structure of a specific fuel cell according to the embodiment of the present invention.
【００３７】実施例
図１に示した構成を有する燃料電池を、以下に示す要領
で組みたてた。まず、ＰＰＳで製作された８０ｍｍ×８
０ｍｍ×厚さ４ｍｍの負極側保護ケース１７内に吸水紙
を充填し、液体燃料含浸部１６とした。この周囲にシリ
コンで作製したパッキング１８を貼りつけた。この上に
０．５ｍｍ厚さのチタン製の板材に、φ１．５ｍｍの穴
を６０ｍｍ角の範囲に２．５ｍｍピッチで有する負極側
集電体１５、親水処理を施したカーボンクロスで作成し
た５０ｍｍ角、厚さ０．５ｍｍの燃料分配層１４を設置
した。さらに負極側集電体１５の周囲にシリコン製のパ
ッキング２１を貼りつけ、その上に予め一体で構成され
ている負極１１、触媒層１１ａ、ガス拡散層１１ｂ、正
極１２、触媒層１２ａ、ガス拡散層１２ｂおよび電解質
層１３（米国デュポン社製、ナフィオン（商標名））
と、パッキング２２と、φ１．５ｍｍの穴を６０ｍｍ角
の範囲に２．５ｍｍピッチで有する正極側集電体１９と
を重ね、６０ｍｍ角の範囲に２．５ｍｍピッチで有する
φ１．５ｍｍの開口２０ａが設けられた正極側保護ケー
ス２０と負極側保護ケース１７の両面から締め付け固定
した。正極側保護ケース２０の材質は、負極側保護ケー
ス１７と同様であり、その寸法は８０ｍｍ×８０ｍｍ×
厚さ２ｍｍである。 Example A fuel cell having the structure shown in FIG. 1 was assembled in the following manner. First, 80 mm x 8 made of PPS
A water-absorbent paper was filled in the negative electrode side protective case 17 of 0 mm × 4 mm in thickness to form the liquid fuel impregnated portion 16. A packing 18 made of silicon was attached around this. A negative electrode side current collector 15 having a 0.5 mm thick titanium plate material with φ1.5 mm holes in a 60 mm square area at a pitch of 2.5 mm, and a hydrophilic carbon cloth 50 mm A fuel distribution layer 14 having a corner and a thickness of 0.5 mm was installed. Further, a packing 21 made of silicon is attached around the negative electrode side current collector 15, and the negative electrode 11, the catalyst layer 11a, the gas diffusion layer 11b, the positive electrode 12, the catalyst layer 12a, and the gas diffusion which are integrally formed on the packing 21 in advance are formed. Layer 12b and electrolyte layer 13 (Nafion (trade name) manufactured by DuPont, USA)
, The packing 22 and the positive electrode side current collector 19 having φ1.5 mm holes in a 60 mm square area at a 2.5 mm pitch are overlapped, and a φ1.5 mm opening 20a having a 2.5 mm pitch in a 60 mm square area is formed. The positive electrode side protective case 20 and the negative electrode side protective case 17 provided with were clamped and fixed from both sides. The material of the positive electrode side protective case 20 is the same as that of the negative electrode side protective case 17, and its dimensions are 80 mm × 80 mm ×
It has a thickness of 2 mm.
【００３８】このようにして得た燃料電池に、燃料供給
口１７ａから４ｍｏｌ／Ｌのメタノール水溶液７ｍＬを
液体燃料含浸部１６にシリンジを用いて充填したのち、
１Ａの電流負荷を加えながら発電試験を行ったところ、
発電時間が３０分を超えても、そのまま安定に３００ｍ
Ｖで発電を行うことができた。その結果を図３のグラフ
に示す。The fuel cell thus obtained was filled with 7 mL of a 4 mol / L methanol aqueous solution from the fuel supply port 17a into the liquid fuel impregnation section 16 using a syringe,
When a power generation test was performed while applying a current load of 1A,
Even if the power generation time exceeds 30 minutes, it remains stable at 300m
It was possible to generate electricity with V. The results are shown in the graph of FIG.
【００３９】比較例
上記実施例の燃料電池装置から負極側の燃料分配層１４
を除外し、かつ負極側集電体１５に設けた燃料移動用の
孔の直径を１．５ｍｍから３ｍｍに広げて開口率を上記
実施例の燃料電池装置と同程度とし、負極１１と液体燃
料含浸部１６が部分的に接触する構造とした燃料電池を
製造した。上記実施例と同じ条件で発電試験を行ったと
ころ、発電開始直後から電圧の低下が始まり、約１０分
で初期電圧が５０ｍＶに低下した。その結果を図３のグ
ラフに示す。 Comparative Example From the fuel cell device of the above example, the fuel distribution layer 14 on the negative electrode side
Is excluded, and the diameter of the hole for moving fuel provided in the negative electrode side current collector 15 is expanded from 1.5 mm to 3 mm so that the aperture ratio is about the same as that of the fuel cell device of the above-mentioned embodiment, and the negative electrode 11 and the liquid fuel are A fuel cell having a structure in which the impregnated portion 16 partially contacts was manufactured. When a power generation test was performed under the same conditions as in the above-mentioned example, the voltage started to drop immediately after the start of power generation, and the initial voltage dropped to 50 mV in about 10 minutes. The results are shown in the graph of FIG.
【００４０】比較例における電圧降下の原因は、燃料移
動用の穴径を広げたことにより、集電体の開口部の燃料
移動量が減少したとともに、燃料分配層の燃料分配効果
が減少したことによる相乗効果により、実施例と同じ濃
度のメタノール濃度では電極への燃料の供給量が減少し
たためである。燃料移動量を多くするためには、メタノ
ール濃度の高い燃料を液体燃料含浸部１６に供給する方
法もあるが、濃度が高くなると燃料のクロスオーバー量
が多くなり、結果として燃料電池性能を低下させること
になるので、実用的ではない。The cause of the voltage drop in the comparative example was that the diameter of the hole for fuel movement was widened and the amount of fuel movement at the opening of the current collector was reduced and the fuel distribution effect of the fuel distribution layer was reduced. This is because, due to the synergistic effect of the above, the fuel supply amount to the electrode was reduced at the same methanol concentration as in the example. There is also a method of supplying a fuel having a high methanol concentration to the liquid fuel impregnation portion 16 in order to increase the fuel transfer amount. However, as the concentration increases, the crossover amount of the fuel increases and as a result, the fuel cell performance deteriorates. It will not be practical.
【００４１】[0041]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の燃料電池
によれば、液体燃料を含浸して保持し、この液体燃料を
燃料分配層を介して移動させることにより、液体燃料の
一部をガス化させて、負極への液体燃料の供給量を抑制
し、その結果、液体燃料が負極に過剰に供給されて電解
質層をクロスオーバーしてしまうことを防止することが
できる。よって、電池電圧の低下を改善できるという効
果を有する。As described above, according to the fuel cell of the present invention, a part of the liquid fuel is impregnated with and held by the liquid fuel and the liquid fuel is moved through the fuel distribution layer. It is possible to gasify and suppress the supply amount of the liquid fuel to the negative electrode, and as a result, it is possible to prevent the liquid fuel from being excessively supplied to the negative electrode and crossing over the electrolyte layer. Therefore, there is an effect that the decrease in battery voltage can be improved.
【００４２】さらに、本発明の燃料電池は、燃料供給口
を備えているので、液体燃料を液体燃料貯蔵部に補充す
ることにより繰り返し使用することができる。また、液
体燃料を用いているので、短時間で容易に燃料を補充す
ることができ、高い利便性を有するという効果を奏す
る。また、本発明の燃料電池によれば、燃料分配層を通
じて自然拡散などにより液体燃料を負極に供給すること
ができるので、負極に強制的に燃料を供給するための機
構を排除することができる。よって、装置を小型化する
ことができるという効果を奏する。Further, since the fuel cell of the present invention is provided with the fuel supply port, it can be repeatedly used by replenishing the liquid fuel with the liquid fuel. Further, since the liquid fuel is used, the fuel can be easily replenished in a short time, and it is highly convenient. Further, according to the fuel cell of the present invention, since the liquid fuel can be supplied to the negative electrode by natural diffusion or the like through the fuel distribution layer, the mechanism for forcibly supplying the fuel to the negative electrode can be eliminated. Therefore, the device can be downsized.
【００４３】[0043]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】 本発明の実施例に係る発電装置の構成を示す
要部の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a main part showing a configuration of a power generation device according to an embodiment of the present invention.
【図２】 図１に示した発電装置の電極近傍拡大図であ
る。FIG. 2 is an enlarged view of the vicinity of electrodes of the power generation device shown in FIG.
【図３】 本発明の実施例と比較例の発電試験の結果の
グラフである。FIG. 3 is a graph showing the results of power generation tests of Examples of the present invention and Comparative Examples.
【図４】 従来の燃料電池の概略斜視図である。FIG. 4 is a schematic perspective view of a conventional fuel cell.
【図５】 従来の別の燃料電池の概略断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of another conventional fuel cell.
１１ 負極 １１ａ 触媒層 １１ｂ ガス拡散層 １２ 正極 １２ａ 触媒層 １２ｂ ガス拡散層 １３ 電解質層 １４ 燃料分配層 １５ 負極側集電体 １６ 液体燃料含浸部 １６ａ 延長部 １６ｂ 供給部 １７ 負極側保護ケース １７ａ 燃料供給口 １７ｂ ガス抜き口 １８ パッキング １９ 正極側集電体 ２０ 正極側保護ケース ２０ａ 開口 ２１ パッキング ２２ パッキング ２３ 溝 ２４ 燃料導入路構成材 ２５ 燃料導入路 ２６ 起電部端面 ２７ スタック ２８ 起電部 ２９ セパレーター ３０ 通気構造体 ３１ 液体燃料 ３２ 液体燃料貯蔵部 11 Negative electrode 11a catalyst layer 11b gas diffusion layer 12 Positive electrode 12a catalyst layer 12b Gas diffusion layer 13 Electrolyte layer 14 Fuel distribution layer 15 Negative electrode side current collector 16 Liquid fuel impregnation part 16a extension 16b supply section 17 Negative side protection case 17a Fuel supply port 17b Gas vent 18 packing 19 Positive electrode side current collector 20 Positive side protection case 20a opening 21 packing 22 packing 23 groove 24 Fuel introduction path components 25 Fuel introduction path 26 End face of electromotive section 27 stacks 28 electromotive department 29 separator 30 Ventilation structure 31 Liquid fuel 32 Liquid Fuel Storage
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 紀征 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 5H026 AA08 CC10 CX04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Noriyuki Yamamoto 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Inside the company F-term (reference) 5H026 AA08 CC10 CX04
Claims (4)
され、負極側に、液体燃料を含浸して保持する液体燃料
含浸層をさらに備える燃料電池であって、導電性多孔性
材料からなり、負極へ液体燃料および気体燃料を分配す
る燃料分配層を、負極と液体燃料含浸層との間に備えて
なる燃料電池。1. A fuel cell in which a positive electrode and a negative electrode are provided on opposite sides of an electrolyte layer, and a liquid fuel impregnation layer for impregnating and holding a liquid fuel is further provided on the negative electrode side, the fuel cell comprising a conductive porous material. , A fuel cell comprising a fuel distribution layer for distributing liquid fuel and gaseous fuel to the negative electrode, between the negative electrode and the liquid fuel impregnated layer.
間、または燃料分配層と液体燃料含浸層との間にさらに
設けられたことを特徴とする請求項１に記載の燃料電
池。2. The fuel according to claim 1, wherein the negative electrode side current collector is further provided between the negative electrode and the fuel distribution layer or between the fuel distribution layer and the liquid fuel impregnated layer. battery.
とを特徴とする請求項２に記載の燃料電池。3. The fuel cell according to claim 2, wherein the current collector on the negative electrode side has a through hole.
収納され、該容器が、液体燃料含浸層に補給する液体燃
料を注入する燃料供給口を備えることを特徴とする請求
項１に記載の燃料電池。4. The fuel cell according to claim 1 is housed in a container, and the container is provided with a fuel supply port for injecting liquid fuel to be replenished in the liquid fuel impregnated layer. The fuel cell described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001258032A JP2003068325A (en) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Fuel cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001258032A JP2003068325A (en) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Fuel cell |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003068325A true JP2003068325A (en) | 2003-03-07 |
Family
ID=19085615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001258032A Pending JP2003068325A (en) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Fuel cell |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003068325A (en) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005032719A (en) * | 2003-06-18 | 2005-02-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fuel cell |
| JP2005251715A (en) * | 2004-02-04 | 2005-09-15 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Fuel cell |
| JP2005276564A (en) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Daihatsu Motor Co Ltd | Fuel cell |
| JP2006156034A (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Hitachi Maxell Ltd | Liquid fuel battery |
| JP2006196414A (en) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Hitachi Ltd | Fuel cell inspection system |
| JP2006252939A (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Toshiba Corp | Fuel cell system |
| JP2006523938A (en) * | 2003-04-15 | 2006-10-19 | エムティーアイ・マイクロフューエル・セルズ・インコーポレイテッド | Steam fuel supply fuel cell using controllable fuel supply |
| WO2006126685A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fuel cell |
| JP2007048552A (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Hitachi Ltd | Fuel cell, fuel cell power source system, and electronic equipment using it |
| JP2007173243A (en) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Samsung Electro Mech Co Ltd | Fuel cell and manufacturing method of the same |
| JP2007273218A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nec Corp | Solid electrolyte fuel cell and its manufacturing method |
| CN100347893C (en) * | 2004-07-12 | 2007-11-07 | 株式会社日立制作所 | Membrane electrode composite module, and method of manufacturing the membrane electrode composite module |
| JP2007317588A (en) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Sony Corp | Reactant supply device and reactor |
| JP2008016436A (en) * | 2006-06-06 | 2008-01-24 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell system, and electronic equipment |
| JP2008210679A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-11 | Toshiba Corp | Fuel cell |
| JP2008218047A (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toshiba Corp | Fuel battery cell and fuel cell |
| JP2009164127A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Samsung Sdi Co Ltd | Fuel diffuser plate, fuel supply device, and fuel cell |
| JP2010244722A (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell stack, and electronic device equipped with fuel cell stack |
| JP2011146224A (en) * | 2010-01-14 | 2011-07-28 | Sharp Corp | Fuel cell |
| US8039171B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-10-18 | Hitachi Cable, Ltd. | Current-collecting composite plate for fuel cell and fuel cell fabricated using same |
| US8057956B2 (en) | 2004-12-13 | 2011-11-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fuel cell with fuel adjusting film |
| US8076043B2 (en) | 2003-06-18 | 2011-12-13 | Panasonic Corporation | Fuel cell |
| JP2012230915A (en) * | 2006-06-06 | 2012-11-22 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell system, and electronic device |
-
2001
- 2001-08-28 JP JP2001258032A patent/JP2003068325A/en active Pending
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006523938A (en) * | 2003-04-15 | 2006-10-19 | エムティーアイ・マイクロフューエル・セルズ・インコーポレイテッド | Steam fuel supply fuel cell using controllable fuel supply |
| JP4610940B2 (en) * | 2003-06-18 | 2011-01-12 | パナソニック株式会社 | Fuel cell |
| US8076043B2 (en) | 2003-06-18 | 2011-12-13 | Panasonic Corporation | Fuel cell |
| JP2005032719A (en) * | 2003-06-18 | 2005-02-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fuel cell |
| JP2005251715A (en) * | 2004-02-04 | 2005-09-15 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Fuel cell |
| JP4596814B2 (en) * | 2004-02-04 | 2010-12-15 | 三菱鉛筆株式会社 | Fuel cell |
| JP2005276564A (en) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Daihatsu Motor Co Ltd | Fuel cell |
| CN100347893C (en) * | 2004-07-12 | 2007-11-07 | 株式会社日立制作所 | Membrane electrode composite module, and method of manufacturing the membrane electrode composite module |
| US7862952B2 (en) | 2004-07-12 | 2011-01-04 | Hitachi, Ltd. | Membrane electrode composite module, fuel cell and electronic equipment, and method of manufacturing the membrane electrode composite module |
| JP2006156034A (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Hitachi Maxell Ltd | Liquid fuel battery |
| US8057956B2 (en) | 2004-12-13 | 2011-11-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fuel cell with fuel adjusting film |
| JP2006196414A (en) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Hitachi Ltd | Fuel cell inspection system |
| JP2006252939A (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Toshiba Corp | Fuel cell system |
| JP2006331926A (en) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Toshiba Corp | Fuel cell |
| EP1885012A1 (en) * | 2005-05-27 | 2008-02-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fuel cell |
| WO2006126685A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fuel cell |
| EP1885012A4 (en) * | 2005-05-27 | 2009-12-30 | Toshiba Kk | Fuel cell |
| JP2007048552A (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Hitachi Ltd | Fuel cell, fuel cell power source system, and electronic equipment using it |
| US7803496B2 (en) | 2005-08-09 | 2010-09-28 | Hitachi, Ltd. | Fuel cell, fuel cell power source system and electronic devices using the same |
| US8039174B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-10-18 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Flexible fuel cell |
| JP2007173243A (en) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Samsung Electro Mech Co Ltd | Fuel cell and manufacturing method of the same |
| JP2007273218A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nec Corp | Solid electrolyte fuel cell and its manufacturing method |
| JP2007317588A (en) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Sony Corp | Reactant supply device and reactor |
| JP2008016436A (en) * | 2006-06-06 | 2008-01-24 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell system, and electronic equipment |
| JP2012230915A (en) * | 2006-06-06 | 2012-11-22 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell system, and electronic device |
| US9059443B2 (en) | 2006-06-06 | 2015-06-16 | Sharp Kabushiki Kaisha | Fuel cell, fuel cell system and electronic device |
| JP2008210679A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-11 | Toshiba Corp | Fuel cell |
| JP2008218047A (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toshiba Corp | Fuel battery cell and fuel cell |
| US8039171B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-10-18 | Hitachi Cable, Ltd. | Current-collecting composite plate for fuel cell and fuel cell fabricated using same |
| JP2009164127A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Samsung Sdi Co Ltd | Fuel diffuser plate, fuel supply device, and fuel cell |
| JP2010244722A (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Sharp Corp | Fuel cell, fuel cell stack, and electronic device equipped with fuel cell stack |
| JP2011146224A (en) * | 2010-01-14 | 2011-07-28 | Sharp Corp | Fuel cell |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4296625B2 (en) | Power generation device | |
| JP2003068325A (en) | Fuel cell | |
| JP4517415B2 (en) | Power generation device | |
| JP4094265B2 (en) | Fuel cell power generator and device using the same | |
| Qi | Proton exchange membrane fuel cells | |
| US20070099048A1 (en) | Fuel cell | |
| US20090023046A1 (en) | Porous Transport Structures for Direct-Oxidation Fuel Cell System Operating with Concentrated Fuel | |
| JP4751383B2 (en) | Fuel cell | |
| JP4119188B2 (en) | Fuel cell equipment | |
| JP4137660B2 (en) | Liquid fuel cell | |
| JP2004127824A (en) | Liquid fuel cell and supplying/discharging method of liquid fuel | |
| WO2003069709A1 (en) | Liquid fuel cell | |
| US7859218B2 (en) | Power source system | |
| WO2007034731A1 (en) | Fuel cell | |
| JP5093640B2 (en) | Solid oxide fuel cell and manufacturing method thereof | |
| JP2003317791A (en) | Liquid fuel cell | |
| JP2002373693A (en) | Fuel cell | |
| JP2003331899A (en) | Liquid fuel cell | |
| WO2004032270A1 (en) | Fuel cell and method for driving fuel cell | |
| JP2003331900A (en) | Fuel cell | |
| JP4018500B2 (en) | Fuel cell | |
| JP2004095208A (en) | Fuel cell | |
| JP5428148B2 (en) | FUEL CELL AND METHOD OF OPERATING FUEL CELL | |
| JPWO2008102424A1 (en) | Fuel cell | |
| JP4403465B2 (en) | Power generation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040611 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060411 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060623 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060808 |