EP1437228B1 - Recording sheet for ink jet printing - Google Patents
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Definitions
- nanoporous inorganic oxides or oxide / hydroxides are disclosed in the patent application GB 2'088'777 Derivatives of phenols and bisphenols proposed.
- the colloidal, nanoporous alumina / hydroxide often used in the recording materials is usually after a sol-gel process, as in C.F. Brinker, G.W. Scherer, "Sol-Gel Science", Academic Press, 1990, ISBN 0-12-134970-5, pages 59-78.
- This procedure always contain a process step in which during or after the hydrolysis of aluminum isopropoxide, a water-soluble acid, for example nitric acid, Acetic or lactic acid is added.
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck, die nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide enthalten, deren Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat modifiziert wurde sowie auf Beschichtungsmassen zur Herstellung solcher Aufzeichnungsmaterialien.The present invention relates to recording materials for inkjet printing, the nanocrystalline, nanoporous aluminas or alumina / hydroxides whose surface is modified with aluminum chlorohydrate and to coating compositions for producing such recording materials.
Es gibt im wesentlichen zwei unterschiedliche Verfahren beim Tintenstrahldruck, nämlich den kontinuierlichen und den nichtkontinuierlichen Tintenstrahldruck. Beim kontinuierlichen Tintenstrahldruck wird unter Druck aus einer Düse ein Tintenstrahl ausgestossen, der in einem gewissen Abstand von der Düse in einzelne Tröpfchen zerfällt. Die einzelnen Tröpfchen werden, je nachdem, ob eine Bildstelle bedruckt werden soll oder nicht, in einen Auffangbehälter abgelenkt oder auf das Aufnahmematerial aufgebracht. Dies geschieht beispielsweise dadurch, dass auf Grund vorgegebener digitaler Daten nicht benötigte Tröpfchen elektrisch aufgeladen und anschliessend in einem statischen elektrischen Feld in den Auffangbehälter abgelenkt werden. Auch das umgekehrte Verfahren ist möglich, bei dem ungeladene Tröpfchen im Auffangbehälter aufgefangen werden.There are essentially two different methods of ink-jet printing, namely, continuous and non-continuous ink jet printing. In continuous ink-jet printing, an ink jet is ejected from a nozzle under pressure ejected at a certain distance from the nozzle into individual Droplet decays. The individual droplets will, depending on whether an image point should be printed or not, distracted in a container or on the Applied recording material. This happens, for example, that on Reason given digital data not needed droplets electrically charged and then in a static electric field in the collecting container to get distracted. The reverse procedure is also possible in the case of the uncharged one Droplets are collected in the collection container.
Beim nichtkontinuierlichen Verfahren, dem sogenannten "Drop on demand", werden die Tintentropfen nur dann erzeugt und aus der Düse ausgestossen, wenn auf Grund der digitalen Daten ein Bildpunkt dargestellt werden muss.In the non-continuous process, the so-called "drop on demand" be the ink drops are only generated and ejected from the nozzle when on Reason of the digital data a pixel must be displayed.
Heutige Tintenstrahldrucker müssen aus wirtschaftlichen Gründen immer schneller drucken können. Für solche Drucker geeignete Aufzeichnungsmaterialien müssen deshalb die Tinten besonders rasch aufnehmen können. Für diesen Zweck besonders geeignet sind Aufzeichnungsmaterialien, die nanokristalline, nanoporöse anorganische Oxide, vorzugsweise Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide, enthalten.Today's inkjet printers are getting faster and faster for economic reasons can print. For such printers suitable recording materials need Therefore, the inks can absorb very quickly. Especially for this purpose suitable recording materials are the nanocrystalline, nanoporous inorganic oxides, preferably aluminum oxides or aluminum oxide / hydroxide, contain.
Solche heute erhältlichen Aufzeichnungsmaterialien erfüllen nicht alle an sie gestellten Anforderungen. Insbesondere müssen die Lichtbeständigkeit und die Lagerbeständigkeit der auf diesen Materialien hergestellten Bilder verbessert werden. Solche Bilder sind im Kontakt mit Aussenluft, die normalerweise Schwefeldioxid und, insbesondere aber im Sommer, photochemisch entstandene Verunreinigungen wie beispielsweise Ozon und Stickstoffoxide enthält, nicht besonders stabil. Sie werden im Kontakt mit der Aussenluft nämlich innerhalb kurzer Zeitspannen sehr stark verändert oder sogar zerstört. Diese Phänomene werden beispielsweise im Hardcopy Supplies Journal, 6 (7), 35 (2000) beschrieben.Such recording materials available today do not meet all the requirements imposed on them. In particular, the light resistance and the storage stability of the images formed on these materials must be improved. Such images are not particularly stable in contact with outside air which normally contains sulfur dioxide and, especially in summer, photochemically generated impurities such as ozone and nitrogen oxides. In contact with the outside air, they are very much changed or even destroyed within a short period of time. These phenomena are described, for example, in Hardcopy Supplies Journal, 6 (7), 35 (2000).
In der Patentanmeldung EP 0'373'573 werden Polyhydroxybenzolderivate als Stabilisatoren für Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck vorgeschlagen.In the patent application EP 0'373'573 are polyhydroxybenzene derivatives as stabilizers proposed for recording materials for inkjet printing.
In der Patentanmeldung EP 0'534'634 wird das Aufbringen von Salzlösungen, die ein mindestens zweiwertiges Metallkation enthalten, auf Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit gedruckter Bilder beschrieben. Als Kupfersalze werden CuCl2, CuBr2, Cu(NO3)2, Cu(ClO3)2 und Cu(C2H3O2)2 namentlich erwähnt.Patent application EP 0'534'634 describes the application of salt solutions containing at least divalent metal cation to recording materials for ink jet printing for improving the water resistance of printed images. As copper salts, CuCl 2 , CuBr 2 , Cu (NO 3 ) 2 , Cu (ClO 3 ) 2 and Cu (C 2 H 3 O 2 ) 2 are mentioned by name.
In der Patentanmeldung JP 01-301'359 wird der Zusatz von organischen Sulfonaten oder organischen Sulfaten zusammen mit Kupfer- oder Nickelsalzen von Monocarbonsäuren zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit gedruckter Bilder beschrieben. Als Kupfersalze werden Kupferformiat und Kupferacetat namentlich erwähnt.In the patent application JP 01-301'359, the addition of organic sulfonates or organic sulfates together with copper or nickel salts of monocarboxylic acids to recording materials for ink-jet printing for improvement the light resistance of printed images described. As copper salts copper formate and copper acetate are mentioned by name.
Zur Verbesserung der Stabilität von Aufzeichnungsmaterialien, die nanoporöse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten, werden in der Patentanmeldung GB 2'088'777 Derivate von Phenolen und Bisphenolen vorgeschlagen.To improve the stability of recording materials, the nanoporous inorganic oxides or oxide / hydroxides are disclosed in the patent application GB 2'088'777 Derivatives of phenols and bisphenols proposed.
In der Patentanmeldung EP 0'685'345 wird zur Verbesserung der Stabilität eines Aufzeichnungsmaterials, das nanoporöse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthält, der Zusatz von Dithiocarbamaten, Thiuramen, Thiocyanaten oder sterisch gehinderten Aminen vorgeschlagen.In the patent application EP 0'685'345 is to improve the stability of a Recording material, the nanoporous inorganic oxides or oxide / hydroxide contains, the addition of dithiocarbamates, thiurams, thiocyanates or sterically hindered amines proposed.
In der Patentanmeldung WO 00/37'574 wird der Zusatz von zweiwertigen Kupfer-, Nickel-, Kobalt- oder Mangansalzen von Carbonsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen zu Tinten und auch zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit gedruckter Bilder beschrieben. Es wird auch die Möglichkeit erwähnt, an Stelle der zweiwertigen Kupfersalze einwertige Kupfersalze zu verwenden.In the patent application WO 00 / 37'574 the addition of divalent copper, Nickel, cobalt or manganese salts of carboxylic acids having at least 4 carbon atoms to inks and also to recording materials for ink-jet printing for improving the light resistance of printed images. It also mentions the possibility of monovalent in place of divalent copper salts To use copper salts.
In der Patentanmeldung EP 1'197'345 wird der Zusatz von unsubstituiertem oder substituiertem 1,3-Cyclohexandion zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck, die poröse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten, zur Verbesserung der Beständigkeit gedruckter Bilder im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft beschrieben.In the patent application EP 1'197'345, the addition of unsubstituted or substituted 1,3-cyclohexanedione to recording materials for ink-jet printing, the porous inorganic oxides or oxide / hydroxide, for Improving the durability of printed images in contact with contaminated Outside air described.
In der Patentanmeldung EP 1'231'071 wird zur Verbesserung der Stabilität eines Aufzeichnungsmaterials, das nanokristalline, nanoporöse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthält, im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft der Zusatz der Salze Kupfer(I)-Chlorid, Kupfer(I)-Bromid oder Kupfer(I)-Sulfit-Monohydrat des einwertigen Kupfers vorgeschlagen. In the patent application EP 1'231'071 is to improve the stability of a Recording material, the nanocrystalline, nanoporous inorganic oxides or oxide / hydroxide, in contact with contaminated outside air, the additive the salts copper (I) chloride, copper (I) bromide or copper (I) sulfite monohydrate of the monovalent copper proposed.
In der Patentanmeldung DE 10'020'346 wird zur Verbesserung der Aussenluftbeständigkeit von Bildern auf einem Aufzeichnungsmaterial, das nanoporöses, nanokristallines Siliziumdioxid mit einer Primärpartikelgrösse von höchstens 20 nm enthält, die Modifikation der Oberfläche des Siliziumdioxids mit Polyaluminiumhydroxychlorid vorgeschlagen. Das Polyaluminiumhydroxychlorid kann mehrkernige polynukleare Aluminiumhydroxokationen wie [Al6(OH)15]3+, [Al8(OH)20]4+, [Al13(OH)34]5+ oder [Al21 (OH)60]3+ enthalten. In the patent application DE 10'020'346, the modification of the surface of the silicon dioxide with polyaluminum hydroxychloride is proposed to improve the outdoor air resistance of images on a recording material which contains nanoporous, nanocrystalline silicon dioxide having a primary particle size of at most 20 nm. The polyaluminum hydroxychloride can be polynuclear polynuclear aluminum hydroxocations such as [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ , [Al 13 (OH) 34 ] 5+ or [Al 21 (OH) 60 ] 3+ contain.
Alle diese vorgeschlagenen Zusätze verbessern die Stabilität von Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck, die nanokristalline, nanoporöse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft aber nicht oder in ungenügendem Ausmass. Insbesondere werden alle als Reduktionsmittel wirkenden Zusätze rasch durch den Sauerstoff oder die Verunreinigungen der Aussenluft oxidiert und verlieren dadurch nach kurzer Zeit ihre stabilisierende Wirkung. Einige der vorgeschlagenen Zusätze können im Kontakt mit der verunreinigten Aussenluft auch in gefärbte Verbindungen übergeführt werden, was zu einer unerwünschten Verschlechterung des Weissgrades der Aufzeichnungsmaterialien oder der gedruckten Bilder führt.All of these proposed additives improve the stability of recording materials for inkjet printing, the nanocrystalline, nanoporous inorganic Oxides or oxides / hydroxides in contact with contaminated outside air but not or to an insufficient extent. In particular, all are used as reducing agents acting additives rapidly by the oxygen or impurities The external air oxidizes and thus loses its stabilizing effect after a short time Effect. Some of the suggested additives may be in contact with the contaminated outside air are also converted into colored compounds, which to an undesirable deterioration of the whiteness of the recording materials or the printed images.
Das in den Aufzeichnungsmaterialien oft verwendete kolloidale, nanoporöse Aluminiumoxid/hydroxid wird normalerweise nach einem Sol-Gel-Verfahren, wie es in C. F. Brinker, G. W. Scherer, "Sol-Gel Science", Verlag Academic Press, 1990, ISBN 0-12-134970-5, Seiten 59 - 78 beschrieben wird, hergestellt. Diese Verfahren enthalten stets eine Verfahrensstufe, in der während oder nach der Hydrolyse von Aluminiumisopropoxid eine wasserlösliche Säure, beispielsweise Salpetersäure, Essigsäure oder Milchsäure, zugesetzt wird.The colloidal, nanoporous alumina / hydroxide often used in the recording materials is usually after a sol-gel process, as in C.F. Brinker, G.W. Scherer, "Sol-Gel Science", Academic Press, 1990, ISBN 0-12-134970-5, pages 59-78. This procedure always contain a process step in which during or after the hydrolysis of aluminum isopropoxide, a water-soluble acid, for example nitric acid, Acetic or lactic acid is added.
Im Patent DE 3'823'895 wird ein Herstellungsverfahren für kolloidales Aluminiumoxid/hydroxid beschrieben, bei dem der ganze Sol-Gel-Herstellungsprozess in Abwesenheit von Säuren stattfindet.In the patent DE 3'823'895 a production process for colloidal alumina / hydroxide described in which the whole sol-gel manufacturing process in Absence of acids takes place.
Vorteilhaft enthält das kolloidale Aluminiumoxid/hydroxid eines oder mehrere Elemente der Reihe der seltenen Erden des periodischen Systems der Elemente, wie es in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben wird.Advantageously, the colloidal alumina / hydroxide contains one or more elements a number of rare earths of a periodic system of elements, as it is described in the patent application EP 0'875'394.
Die Umsetzung von in Gegenwart von Säure hergestelltem kolloidalem Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid mit Aluminiumchlorhydrat wird in M. P. B. van Bruggen, "Liquid Crystal Formation and Diffusion in Dispersions of Colloidal Rods", 1998, ISBN 90-393-1987-1, Seiten 58 - 79 beschrieben. Das Aluminiumchlorhydrat wird als Festsubstanz zur Aluminiumoxid-Dispersion oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersion zugegeben.The reaction of colloidal alumina prepared in the presence of acid or alumina / hydroxide with aluminum chlorohydrate is disclosed in M.P. B. van Bruggen, "Liquid Crystal Formation and Diffusion in Dispersions of Colloidal Rods, 1998, ISBN 90-393-1987-1, pages 58-79 is used as a solid substance for alumina dispersion or alumina / hydroxide dispersion added.
Es besteht daher weiterhin die Notwendigkeit, in Aufzeichnungsmaterialien, die nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, neben dem Tintenaufnahmevermögen, der Tintenaufnahmegeschwindigkeit, der Bildqualität, der Wasserfestigkeit, der Lichtbeständigkeit usw. vor allem die Lagerbeständigkeit im Kontakt mit Aussenluft, die Verunreinigungen wie beispielsweise Ozon, Stickstoffoxide oder Schwefeldioxid enthalten kann, zu verbessern. There is therefore a continuing need in recording materials that contain nanocrystalline, nanoporous alumina or alumina / hydroxide, besides the ink receptivity, the ink take-up speed, Image quality, water resistance, light resistance, etc. especially the Shelf life in contact with outside air, contaminants such as Ozone, nitrogen oxides or sulfur dioxide may be to improve.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Lagerbeständigkeit im Kontakt mit Aussenluft, die nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, bei denen das darauf aufgezeichnete Bild in Aufsicht oder Durchsicht betrachtet wird und welche aus einem Träger und mindestens einer darauf aufliegenden Tintenaufnahmeschicht bestehen.The aim of the invention is the provision of recording materials with improved Shelf life in contact with outside air, the nanocrystalline, nanoporous Containing alumina / hydroxide, where the recorded thereon Image is viewed in supervision or review and which from a carrier and at least one ink receiving layer resting thereon.
Es wurde nun gefunden, dass die Lagerbeständigkeit von solchen Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft wesentlich verbessert wird, wenn das verwendete nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid an der Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat umgesetzt wird. Die auf solchen erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien hergestellten Bilder zeigen im Kontakt mit Aussenluft, die Verunreinigungen wie beispielsweise Ozon, Stickstoffoxide oder Schwefeldioxid enthält, bedeutend weniger Farbänderungen und / oder Farbverluste als die entsprechenden Bilder auf Aufzeichnungsmaterialien, die keine solchen Zusätze enthalten.It has now been found that the shelf life of such recording materials for inkjet printing in contact with contaminated outside air is significantly improved if the nanocrystalline, nanoporous Aluminum oxide or aluminum oxide / hydroxide on the surface with aluminum chlorohydrate is implemented. The on such novel recording materials produced images show in contact with outside air, the impurities such as ozone, nitrogen oxides or sulfur dioxide, significant less color changes and / or color losses than the corresponding ones Images on recording materials that contain no such additives.
Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck enthalten in den aufgetragenen Schichten neben dem nanokristallinen, nanoporösen, mit Aluminiumchlorhydrat umgesetzten Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid eines oder mehrere Bindemittel.The recording materials for inkjet printing according to the invention contain in the applied layers next to the nanocrystalline, nanoporous, with aluminum chlorohydrate reacted alumina or alumina / hydroxide one or more binders.
Es wurde nun gefunden, dass die Lagerbeständigkeit von solchen Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft wesentlich verbessert wird, wenn das verwendete nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid an der Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat umgesetzt wird.It has now been found that the shelf life of such recording materials for inkjet printing in contact with contaminated outside air is significantly improved if the nanocrystalline, nanoporous Aluminum oxide or aluminum oxide / hydroxide on the surface with aluminum chlorohydrate is implemented.
Die Menge des Aluminiumchlorhydrats der Formel Al2(OH)5Cl • 2.5 H2O liegt zwischen 0.1 und 7 Molprozent bezogen auf Al2O3, bevorzugt zwischen 0.5 und 4 Molprozent bezogen auf Al2O3.The amount of aluminum chlorohydrate of the formula Al 2 (OH) 5 Cl • 2.5 H 2 O is between 0.1 and 7 mole percent based on Al 2 O 3 , preferably between 0.5 and 4 mole percent based on Al 2 O 3 .
Das Aluminiumchlorhydrat kann als Festsubstanz oder als wässrige Lösung zu den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen zugesetzt werden.The aluminum chlorohydrate can be used as a solid or as an aqueous solution the aqueous aluminum oxide dispersions or aluminum oxide / hydroxide dispersions be added.
Bevorzugt ist die Zugabe in Form von wässrigen Lösungen, die während längerer Zeit konditioniert wurden, insbesondere zwischen 2 Stunden und 168 Stunden bei Temperaturen zwischen 25° C und 100° C. Besonders bevorzugte Konditionierungsbedingungen sind 24 Stunden bei einer Temperatur von 50° C oder 2 Stunden bei einer Temperatur von 90° C. Preferably, the addition is in the form of aqueous solutions which are longer in duration Conditioned, in particular between 2 hours and 168 hours Temperatures between 25 ° C and 100 ° C. Especially preferred conditioning conditions are 24 hours at a temperature of 50 ° C or 2 hours at a temperature of 90 ° C.
Die Zugabe geschieht vorzugsweise so, dass das Aluminiumchlorhydrat als Festsubstanz oder als wässrige Lösung zu den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen zugegeben wird und erst anschliessend nach einer gewissen Zeit die weiteren Zusätze wie Bindemittel, Netzmittel usw. zugegeben werden.The addition is preferably done so that the aluminum chlorohydrate as a solid or as an aqueous solution to the aqueous aluminum oxide dispersions or alumina / hydroxide dispersions is added and only then after a certain time the other additives such as binders, wetting agents etc. are added.
Bevorzugt werden nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide, die in einem Verfahren in gänzlicher Abwesenheit von Säure hergestellt wurden.Preference is given to nanocrystalline, nanoporous aluminas or aluminum oxide / hydroxides, which is produced in a process in the total absence of acid were.
Bevorzugt als nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid ist γ-Al2O3 und als nanokristallines, nanoporöses AIOOH mit Salzen der seltenen Erden umgesetztes AIOOH, wie es in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben worden ist. Dieses nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid/hydroxid enthält ein oder mehrere Elemente der Ordnungszahl 57 bis 71 des Periodischen Systems der Elemente, bevorzugt in einer Menge zwischen 0.2 und 2.5 Molprozent bezogen auf Al2O3. Besonders bevorzugt als nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid ist Pseudo-Böhmit, ein Agglomerat von Aluminiumoxid/hydroxid der Formel Al2O3 • n H2O (n= 1 bis 1.5), oder mit Salzen der seltenen Erden umgesetzter Pseudo-Böhmit, wie ebenfalls in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben worden ist. Dieser nanokristalline, nanoporöse Pseudo-Böhmit enthält ein oder mehrere Elemente der Ordnungszahl 57 bis 71 des Periodischen Systems der Elemente, bevorzugt in einer Menge zwischen 0.2 und 2.5 Molprozent bezogen auf Al2O3.Preferred as nanocrystalline, nanoporous aluminum oxide is γ-Al 2 O 3 and as nanocrystalline, nanoporous AIOOH with salts of rare earths reacted AIOOH, as described in the patent application EP 0'875'394. This nanocrystalline, nanoporous aluminum oxide / hydroxide contains one or more elements of atomic number 57 to 71 of the Periodic Table of the Elements, preferably in an amount between 0.2 and 2.5 mole percent based on Al 2 O 3 . Particularly preferred as a nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide is pseudo-boehmite, an agglomerate of aluminum oxide / hydroxide of the formula Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 1.5), or reacted with salts of rare earths pseudo-boehmite, as has also been described in the patent application EP 0'875'394. This nanocrystalline, nano-porous pseudo-boehmite contains one or more elements of atomic number 57 to 71 of the Periodic Table of the Elements, preferably in an amount between 0.2 and 2.5 mole percent based on Al 2 O 3 .
Bei Tintenaufnahmeschichten für den Tintenstrahldruck hat sich herausgestellt, dass nur der Zusatz von nanoporösen Substanzen, deren mittels der BET-Isotherme bestimmtes Porenvolumen ≥ 20 ml / 100 g ist, die Aufnahmegeschwindigkeit und die Aufnahmekapazität für wässrige Tinten wesentlich erhöht. Nur solche anorganischen Oxide oder Oxid/hydroxide sollen als "nanoporös" betrachtet werden.In the case of ink-jet ink-receiving layers, it has been found that only the addition of nanoporous substances, by means of the BET isotherm specific pore volume ≥ 20 ml / 100 g is the uptake rate and significantly increases the capacity for receiving aqueous inks. Only such inorganic oxides or oxide / hydroxides should be considered "nanoporous".
Das Aufzeichnungsmaterial kann neben den nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxiden oder Aluminiumoxid/hydroxiden zusätzlich noch andere, nach der obigen Definition nicht nanoporöse, nanokristalline anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten.The recording material can in addition to the nanocrystalline, nanoporous aluminas or alumina / hydroxides additionally others, according to the above Definition of non-nanoporous, nanocrystalline inorganic oxides or Oxide / hydroxide included.
In einer bevorzugten Form der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten, nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid zusätzlich noch Salze des einwertigen Kupfers wie Kupfer(I)-Chlorid, Kupfer(I)-Bromid oder Kupfer(I)-Sulfit-Monohydrat, wie es in der Patentanmeldung EP 1'231'071 beschrieben worden ist.In a preferred form of the invention, the recording material contains besides the modified, nanocrystalline, nanoporous alumina or alumina / hydroxide additionally salts of monovalent copper such as copper (I) chloride, Copper (I) bromide or copper (I) sulfite monohydrate, as described in the patent application EP 1'231'071 has been described.
Es ist besonders bevorzugt, wenn dem Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten,
nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
und den Salzen des einwertigen Kupfers noch Verbindungen der Formeln Ia
Es ist besonders bevorzugt, wenn dem Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten,
nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
und den Salzen des einwertigen Kupfers noch Verbindungen der Formeln Ia
(Diketonform) und Ib (Enolform), wie in der Patentanmeldung EP 1'197'345 beschrieben
worden ist, zugesetzt werden,
- M
- für ein Wasserstoffkation, ein Metallkation wie Li, Na oder K, ein Tri-ethanolaminkation oder ein Ammoniumkation steht, das gegebenenfalls einen oder mehrere Alkylreste oder substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen aufweist;
- R1
- für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder einen substituierten
Alkylrest mit 2 bis 6 C Atomen steht, wobei die Substituenten
aus der Gruppe bestehend aus CN, COOH, OH und COOR4 ausgewählt
werden, worin R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht
und - R2, R3
- unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen substituierten Alkylrest mit 2 bis 6 C Atomen stehen, wobei die Substituenten aus der Gruppe bestehend aus CN, COOH, OH und COOR5 ausgewählt werden, worin R5 für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht.
- M
- is a hydrogen cation, a metal cation such as Li, Na or K, a tri-ethanolamine cation or an ammonium cation which optionally has one or more alkyl radicals or substituted alkyl radicals each having 1 to 18 carbon atoms;
- R 1
- is hydrogen, an alkyl radical having 1 to 12 C atoms or a substituted alkyl radical having 2 to 6 C atoms, wherein the substituents are selected from the group consisting of CN, COOH, OH and COOR 4 , wherein R 4 is an alkyl radical 1 to 12 carbon atoms
and - R 2 , R 3
- independently of one another are hydrogen, an alkyl radical having 1 to 6 C atoms or a substituted alkyl radical having 2 to 6 C atoms, where the substituents are selected from the group consisting of CN, COOH, OH and COOR 5 , where R 5 is a Alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms.
In einer weiteren bevorzugten Form der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten, nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid zusätzlich noch organische Schwefelverbindungen wie beispielsweise Thiodiethylenglykol.In a further preferred form of the invention, the recording material contains in addition to the modified, nanocrystalline, nanoporous alumina or Aluminum oxide / hydroxide additionally organic sulfur compounds such as for example, thiodiethylene glycol.
Die Bindemittel sind im allgemeinen wasserlösliche Polymere. Besonders bevorzugt sind filmbildende Polymere.The binders are generally water-soluble polymers. Especially preferred are film-forming polymers.
Die wasserlöslichen Polymere umfassen z. B. natürliche oder daraus hergestellte modifizierte Verbindungen wie Albumin, Gelatine, Kasein, Stärke, Gummi arabicum, Natrium- oder Kaliumalginat, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, α-, β- oder γ-Cyclodextrin usw. Wenn eines der wasserlöslichen Polymere Gelatine ist, so können alle bekannten Gelatinetypen verwendet werden, wie saure Schweinehautgelatine oder alkalische Knochengelatine, sauer oder basisch hydrolysierte Gelatinen, wie auch substituierte Gelatinen, beispielsweise phthalierte, acetylierte oder carbamoylierte Gelatine, oder mit Trimellithsäureanhydrid umgesetzte Gelatine.The water-soluble polymers include, for. Natural or derived therefrom modified compounds such as albumin, gelatin, casein, starch, gum arabic, Sodium or potassium alginate, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, α-, β- or γ-cyclodextrin, etc. When one of the water-soluble polymers is gelatin is, then all known gelatin types can be used, such as acidic Pigskin gelatin or alkaline bone gelatin, acid or basic hydrolyzed Gelatins, as well as substituted gelatins, for example phthalates, acetylated or carbamoylated gelatin, or reacted with trimellitic anhydride Gelatin.
Ein bevorzugtes natürliches Bindemittel ist Gelatine.A preferred natural binder is gelatin.
Synthetische Bindemittel können ebenfalls verwendet werden und umfassen beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, vollständig oder teilweise verseifte Verbindungen von Copolymeren aus Vinylacetat und anderen Monomeren; Homopolymere oder Copolymere von ungesättigten Carbonsäuren wie (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure usw.; Homopolymere oder Copolymere aus sulfonierten Vinylmonomeren wie z. B. Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure usw. Ebenfalls können Homopolymere oder Copolymere aus Vinylmonomeren von (Meth)acrylamid; Homopolymere oder Copolymere anderer Monomerer mit Ethylenoxid; Polyurethane; Polyacrylamide; wasserlösliche Nylonpolymere; Polyester; Polyvinyllactame; Acrylamidpolymere; substituierter Polyvinylalkohol; Polyvinylacetale; Polymere aus Alkyl- und Sulfoalkylacrylaten und -methacrylaten; hydrolysierte Polyvinylacetate; Polyamide; Polyvinylpyridine; Polyacrylsäure; Copolymere mit Maleinsäureanhydrid; Polyalkylenoxide; Copolymere mit Methacrylamid und Copolymere mit Maleinsäure eingesetzt werden. Alle diese Polymere können auch als Mischungen verwendet werden.Synthetic binders may also be used and include, for example Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, fully or partially saponified Compounds of copolymers of vinyl acetate and other monomers; Homopolymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids such as (Meth) acrylic acid, maleic acid, crotonic acid, etc .; Homopolymers or copolymers from sulfonated vinyl monomers such. For example, vinylsulfonic acid, styrene sulfonic acid etc. Also, homopolymers or copolymers of vinyl monomers of (meth) acrylamide; Homopolymers or copolymers of other monomers with ethylene oxide; polyurethanes; polyacrylamides; water-soluble nylon polymers; Polyester; polyvinyl lactams; Acrylamide polymers; substituted polyvinyl alcohol; polyvinyl; Polymers of alkyl and sulfoalkyl acrylates and methacrylates; hydrolyzed polyvinyl acetates; polyamides; polyvinylpyridines; polyacrylic acid; copolymers with maleic anhydride; polyalkylene oxides; Copolymers with methacrylamide and copolymers with maleic acid. All these polymers can also be used as mixtures.
Bevorzugte synthetische Bindemittel sind Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon oder ihre Mischungen.Preferred synthetic binders are polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone or their mixtures.
Diese Polymere können mit wasserunlöslichen natürlichen oder synthetischen hochmolekularen Verbindungen gemischt werden, insbesondere mit Acryllatices oder Styrolacryllatices.These polymers can be made with water-insoluble natural or synthetic high molecular weight compounds are mixed, in particular with Acryllatices or styrene acrylic latices.
Obwohl wasserunlösliche Bindemittel nicht explizit beansprucht werden, so sollen wasserunlösliche Polymere trotzdem als Systembestandteil angesehen werden.Although water-insoluble binders are not claimed explicitly, so should nevertheless, water-insoluble polymers are considered as part of the system.
Die oben erwähnten Polymere mit vernetzbaren Gruppen können mit Hilfe eines Vernetzers oder Härters zu praktisch wasserunlöslichen Schichten umgesetzt werden. Solche Vernetzungen können kovalent oder ionisch sein. Die Vernetzung oder Härtung der Schichten erlaubt eine Veränderung der physikalischen Schichteigenschaften, wie beispielsweise der Flüssigkeitsaufnahme, oder der Widerstandsfähigkeit gegen Schichtverletzungen.The above-mentioned polymers having crosslinkable groups can be prepared by means of a Crosslinker or hardener converted to practically water-insoluble layers become. Such crosslinks can be covalent or ionic. The networking or hardening of the layers allows a change of the physical layer properties, such as fluid intake, or resistance against shift injuries.
Die Vernetzer und Härter werden auf Grund der zu vernetzenden wasserlöslichen Polymere ausgesucht. The crosslinkers and hardeners are due to the water-soluble Polymers selected.
Organische Vernetzer und Härter umfassen z. B. Aldehyde (wie Formaldehyd, Glyoxal oder Glutaraldehyd); N-Methylolverbindungen (wie Dimethylolharnstoff oder Methylol-Dimethylhydantoin); Dioxane (wie 2,3-Dihydroxydioxan); reaktive Vinylverbindungen (wie 1,3,5-Trisacryloyl-Hexahydro-s-Triazin oder Bis-(Vinylsulfonyl)methylether), reaktive Halogenverbindungen (wie 2,4-Dichloro-6-Hydroxy-s-Triazin); Epoxide; Aziridine; Carbamoylpyridinverbindungen oder Mischungen zweier oder mehrere dieser erwähnten Vernetzer.Organic crosslinkers and hardeners include, for. B. aldehydes (such as formaldehyde, Glyoxal or glutaraldehyde); N-methylol compounds (such as dimethylolurea or methylol-dimethylhydantoin); Dioxanes (such as 2,3-dihydroxydioxane); reactive vinyl compounds (such as 1,3,5-trisacryloyl-hexahydro-s-triazine or bis (vinylsulfonyl) methyl ether), reactive halogen compounds (such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine); epoxides; aziridines; Carbamoylpyridine compounds or mixtures two or more of these crosslinkers mentioned.
Anorganische Vernetzer und Härter umfassen beispielsweise Chromalaun, Aluminiumalaun oder Borsäure.Inorganic crosslinkers and hardeners include, for example, chrome alum, aluminum alum or boric acid.
Die Schichten können auch reaktive Substanzen enthalten, die unter Einwirkung von UV-Licht, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen oder Wärme die Schichten vernetzen.The layers may also contain reactive substances that are under action of UV light, electron beams, X-rays or heat the layers network.
Die Schichten können weiter durch den Zusatz von Füllstoffen modifiziert werden. Mögliche Füllstoffe sind z. B. Kaolin, Ca- oder Ba-Carbonate, Siliziumdioxid, Titandioxid, Bentonite, Zeolite, Aluminiumsilikat, Calciumsilikat oder kolloidales Siliziumdioxid. Auch inerte organische Partikeln wie beispielsweise Kunststoffkügelchen können verwendet werden. Diese Kügelchen können aus Polyacrylaten, Polyacrylamiden, Polystyrol oder verschiedenen Copolymeren aus Acrylaten und Styrol bestehen. Die Füllstoffe werden auf Grund des beabsichtigten Gebrauchs der hergestellten Bilder ausgewählt. Einige dieser Füllstoffe können in transparenten Materialien nicht verwendet werden. Sie können aber positive Wirkungen in Aufsichtsmaterialien besitzen. Sehr oft erreicht man mit dem Einsatz solcher Füllstoffe eine gewünschte matte Oberfläche.The layers can be further modified by the addition of fillers. Possible fillers are z. Kaolin, Ca or Ba carbonates, silica, titania, Bentonite, zeolite, aluminum silicate, calcium silicate or colloidal silica. Also inert organic particles such as plastic beads can be used. These beads may be made of polyacrylates, polyacrylamides, Polystyrene or various copolymers of acrylates and Styrene exist. The fillers are due to the intended use selected images. Some of these fillers can be transparent Materials are not used. But they can have positive effects in Own supervisory materials. Very often one reaches with the use of such fillers a desired matt surface.
Die Aufzeichnungsmaterialien können auch lösliche Metallsalze enthalten, beispielsweise Erdalkalisalze oder Salze der seltenen Erden.The recording materials may also contain soluble metal salts, for example Alkaline earth salts or rare earth salts.
In den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien ist mindestens eine Tintenaufnahmeschicht nebst allfälligen Hilfsschichten auf einen Träger aufgebracht.In the recording materials of the present invention, there is at least one ink receiving layer together with any auxiliary layers applied to a support.
Eine grosse Vielfalt an Trägern ist bekannt und wird auch eingesetzt. So können alle Träger, die bei der Herstellung von photographischen Materialien verwendet werden, eingesetzt werden. Verwendet werden beispielsweise transparente Träger aus Celluloseestern wie Cellulosetriacetat, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, oder Celluloseacetat/butyrat, Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat, Polyamide, Polycarbonate, Polyimide, Polyolefine, Polyvinylacetale, Polyether, Polyvinylchlorid und Polyvinylsulfone. Bevorzugt werden Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat wegen ihrer ausgezeichneten Dimensionsstabilität. Bei den in der photographischen Industrie eingesetzten opaken Trägern können beispielsweise Barytpapier, mit Polyolefinen beschichtete Papiere, weissopake Polyester wie z. B. Melinex® der Firma DuPont eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind polyolefinbeschichtete Papiere oder weissopaker Polyester.A wide variety of carriers is known and used. So can all carriers used in the production of photographic materials will be used. For example, transparent carriers are used from cellulose esters such as cellulose triacetate, cellulose acetate, cellulose propionate, or cellulose acetate / butyrate, polyesters such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, Polyamides, polycarbonates, polyimides, polyolefins, polyvinyl acetals, Polyethers, polyvinylchloride and polyvinylsulfones. Preference is given to polyesters, in particular polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate their excellent dimensional stability. In the photographic industry used opaque carriers, for example, baryta paper, with polyolefins coated papers, white opaque polyester such. B. Melinex® the company DuPont be used. Particularly preferred are polyolefin-coated Papers or white opaque polyester.
Es ist vorteilhaft, diese Träger, insbesondere Polyester, vor dem Beguss mit einer Substrierschicht zu versehen, um die Haftung der Tintenaufnahmeschichten auf dem Träger zu verbessern. Solche Substrierschichten sind in der photographischen Industrie wohlbekannt und enthalten z. B. Terpolymere aus Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Acrylsäure oder aus Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure.It is advantageous to use these carriers, in particular polyesters, before they are infused with a Substrate layer to the adhesion of the ink receiving layers on to improve the carrier. Such subbing layers are in the photographic Industry well known and contain z. B. terpolymers of vinylidene chloride, Acrylonitrile and acrylic acid or from vinylidene chloride, methyl acrylate and itaconic acid.
Ebenfalls als Träger können unbeschichtete Papiere verschiedener Typen verwendet werden, die in ihrer Zusammensetzung und in ihren Eigenschaften grosse Unterschiede aufweisen können. Pigmentierte Papiere und Hochglanzpapiere können ebenfalls verwendet werden, wie auch Metallfolien beispielsweise aus Aluminium.Also used as a carrier uncoated papers of various types which are big in their composition and their characteristics May have differences. Pigmented papers and glossy papers can also be used, as well as metal foils, for example made of aluminum.
Die Schichten können ebenfalls auf textile Fasermaterialien aus beispielsweise Polyamiden, Polyester, Baumwolle, Viskose und Wolle aufgebracht werden.The layers can also be made of textile fiber materials, for example Polyamides, polyester, cotton, viscose and wool are applied.
Die erfindungsgemässen Tintenaufnahmeschichten werden im allgemeinen aus wässrigen Lösungen oder Dispersionen, die alle nötigen Komponenten enthalten, gegossen. In vielen Fällen werden Netzmittel als Begusshilfsmittel zugesetzt, um das Giessverhalten und die Schichtgleichmässigkeit zu verbessern. Neben ihrer Wirkung während des Giessvorgangs können diese Verbindungen auch einen Einfluss auf die Bildqualität haben und können deshalb dementsprechend ausgewählt werden. Obwohl solche oberflächenaktiven Verbindungen in der Erfindung nicht beansprucht werden, bilden sie trotzdem einen wesentlichen Bestandteil der Erfindung.The ink receiving layers of this invention generally become exhaustive aqueous solutions or dispersions containing all the necessary components, cast. In many cases, wetting agents are added as casting aids to improve the casting behavior and the layer uniformity. Next to her Effect during the casting process, these compounds can also influence to have the picture quality and can therefore be selected accordingly become. Although such surface-active compounds are not in the invention Nevertheless, they form an integral part of the invention.
Zusätzlich zu den schon erwähnten Bestandteilen können die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien zusätzliche Verbindungen enthalten, um seine Eigenschaften weiter zu verbessern, so beispielsweise optische Aufheller zur Verbesserung des Weissgrades, wie Stilbene, Cumarine, Triazine, Oxazole oder weitere dem Fachmann bekannte Verbindungen.In addition to the components already mentioned, the inventive Recording materials contain additional compounds to its properties continue to improve, such as optical brightener for improvement whiteness, such as stilbenes, coumarins, triazines, oxazoles or others known in the art compounds.
Zur Verbesserung der Lichtechtheit können UV-Absorber, wie 2-Hydroxybenztriazole, 2-Hydroxy-benzophenone, Triazin-Derivate oder Zimtsäure-Derivate. Die Menge des UV-Absorbers beträgt 200 mg/m2 bis 2000 mg/m2, vorzugsweise 400 mg/m2 bis 1000 mg/m2. Der UV-Absorber kann in jede Schicht des erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterials eingebracht werden, besonders vorteilhaft ist aber, wenn er in die oberste Schicht eingebracht wird.To improve the light fastness, UV absorbers, such as 2-hydroxybenzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, triazine derivatives or cinnamic acid derivatives. The amount of UV absorber is 200 mg / m 2 to 2000 mg / m 2 , preferably 400 mg / m 2 to 1000 mg / m 2 . The UV absorber may be incorporated in any layer of the recording material of the invention, but it is particularly advantageous if it is introduced into the uppermost layer.
Es ist weiter bekannt, dass die im Tintenstrahldruck hergestellten Bilder durch den Zusatz von Radikalfängern, Stabilisatoren, Reduktionsmitteln und Antioxidantien geschützt werden können. Beispiele solcher Verbindungen sind sterisch gehinderte Phenole, sterisch gehinderte Amine, Chromanole, Ascorbinsäure, Phosphinsäuren und deren Derivate, schwefelhaltige Verbindungen wie Sulfide, Mercaptane, Thiocyanate, Thioamide oder Thioharnstoffe.It is further known that the images produced in ink-jet printing by the Addition of radical scavengers, stabilizers, reducing agents and antioxidants can be protected. Examples of such compounds are sterically hindered Phenols, hindered amines, chromanols, ascorbic acid, phosphinic acids and their derivatives, sulfur-containing compounds such as sulfides, mercaptans, Thiocyanates, thioamides or thioureas.
Die erwähnten Verbindungen können als wässrige Lösungen zu den Giesslösungen zugesetzt werden. Falls die Verbindungen nicht genügend wasserlöslich sind, können sie durch andere, bekannte Verfahren in die Giesslösungen eingebracht werden. So können die Verbindungen beispielsweise in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel wie niedere Alkohole, Glykole, Ketone, Ester oder Amide gelöst werden. Es ist auch möglich, die Verbindungen als feinkörnige Dispersionen, als Ölemulsionen, als Cyclodextran-Einschlussverbindungen oder als Latex, der die Verbindung enthält, in die Giesslösung einzubringen.The compounds mentioned can be used as aqueous solutions to the casting solutions be added. If the compounds are not sufficiently soluble in water, they can be introduced into the casting solutions by other known methods become. For example, the compounds may be mixed in a water-miscible manner organic solvents such as lower alcohols, glycols, ketones, esters or amides are solved. It is also possible to use the compounds as fine-grained Dispersions, as oil emulsions, as cyclodextran inclusion compounds or as latex containing the compound to be incorporated into the casting solution.
Normalerweise hat das erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterial eine Trockenschichtdicke von 0.5 µm bis 100 µm, insbesondere aber von 5 µm bis 50 µm.Normally, the recording medium according to the invention has a dry film thickness from 0.5 .mu.m to 100 .mu.m, but in particular from 5 .mu.m to 50 .mu.m.
Die Giesslösungen können auf verschiedene Arten auf den Träger aufgebracht werden. Die Giessverfahren schliessen beispielsweise den Extrusionsguss, den Luftmesserguss, den Schlitzguss, den Kaskadenguss und den Vorhangguss ein. Die Giesslösungen können auch mit einem Sprühverfahren aufgebracht werden. Die Tintenaufnahmeschichten können aus mehreren Einzelschichten bestehen, die einzeln nacheinander oder gemeinsam aufgebracht werden können. Ein Träger kann auch beidseitig mit Tintenaufnahmeschichten begossen werden. Es ist auch möglich, auf der Rückseite eine antistatische Schicht oder eine Schicht zur Verbesserung der Planlage aufzubringen. Das gewählte Giessverfahren schränkt die Erfindung aber in keiner Art und Weise ein.The casting solutions can be applied to the carrier in various ways become. The casting processes include, for example, extrusion casting, the Air knife casting, slot casting, cascade casting and curtain casting. The casting solutions can also be applied by a spray process. The ink receiving layers may consist of several individual layers, which can be applied one at a time or together. A carrier can also be doused on both sides with ink receptive layers. It is also possible on the back of an antistatic layer or a layer for To improve the flatness. The chosen casting process limits but the invention in no way.
Tinten für den Tintenstrahldruck bestehen im wesentlichen aus einer flüssigen Trägersubstanz und einem darin gelösten oder dispergierten Farbstoff oder Pigment. Die flüssige Trägersubstanz für Tintenstrahldrucktinten ist im allgemeinen Wasser oder eine Mischung aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel wie Ethylenglykol, Glykole mit höherem Molekulargewicht, Glycerin, Dipropylenglykol, Polyethylenglykol, Amide, Polyvinylpyrrolidon, N-Methylyrrolidon, Cyclohexylpyrrolidon, Carbonsäuren und deren Ester, Ether, Alkohole, organische Sulfoxide, Sulfolan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Cellosolve, Polyurethane, Acrylate usw.Inks for inkjet printing consist essentially of a liquid Carrier and a dissolved or dispersed therein dye or pigment. The liquid carrier for inkjet inks is generally Water or a mixture of water and a water-miscible solvent such as ethylene glycol, higher molecular weight glycols, glycerol, Dipropylene glycol, polyethylene glycol, amides, polyvinylpyrrolidone, N-methyllyrolidone, Cyclohexylpyrrolidone, carboxylic acids and their esters, ethers, alcohols, organic Sulfoxides, sulfolane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, cellosolve, polyurethanes, Acrylates etc.
Die nichtwässrigen Tintenbestandteile dienen allgemein als Feuchthalter, Hilfslösungsmittel, Viskositätsregler, Eindringhilfsmittel oder Trocknungsbeschleuniger. Die organischen Verbindungen besitzen meistens einen Siedepunkt, der über dem von Wasser liegt. Tinten für den kontinuierlichen Tintenstrahldruck können weiter anorganische oder organische Salze zur Erhöhung der Leitfähigkeit enthalten. Beispiele solcher Salze sind Nitrate, Chloride, Phosphate, und die wasserlöslichen Salze wasserlöslicher organischer Säuren wie Acetate, Oxalate und Citrate. Die Farbstoffe oder Pigmente, die zur Herstellung der zusammen mit den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien verwendbaren Tinten eingesetzt werden können, enthalten praktisch alle bekannten Klassen dieser farbigen Verbindungen. Typische Beispiele verwendeter Farbstoffe oder Pigment sind in der Patentanmeldung EP 0'559'324 aufgeführt. Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien können mit fast allen dem Stand der Technik entsprechenden Tinten verwendet werden.The non-aqueous ink components generally serve as humectants, co-solvents, Viscosity regulator, Eindringhilfsmittel or drying accelerator. The organic compounds usually have a boiling point above the of water lies. Inks for continuous inkjet printing can continue inorganic or organic salts to increase the conductivity. Examples of such salts are nitrates, chlorides, phosphates, and the water-soluble ones Salts of water-soluble organic acids such as acetates, oxalates and citrates. The Dyes or pigments which are used in the preparation of the invention together with Recording materials usable inks can be used can contain virtually all known classes of these colored compounds. Typical examples of dyes or pigment used are in the patent application EP 0'559'324. The novel recording materials can be used with almost all prior art inks become.
Zusätzlich können die Tinten weitere Zusätze enthalten wie oberflächenaktive Substanzen, optische Aufheller, UV-Absorber, Lichtstabilisatoren, Konservierungsmittel, Fällmittel wie mehrfach geladene Metallverbindungen und polymere Verbindungen.In addition, the inks may contain other additives such as surface active Substances, optical brighteners, UV absorbers, light stabilizers, preservatives, Precipitants such as multiply charged metal compounds and polymers Links.
Die Beschreibung der Tinten dient nur als Illustration und ist in bezug auf die Erfindung in keiner Weise einschränkend.The description of the inks is illustrative only and is in relation to the invention in no way limiting.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher beschrieben, ohne dass sie dadurch in irgendeiner Weise eingeschränkt würde.The present invention will be further described by the following examples. without it being restricted in any way.
Je 140 g/m2 der im folgenden in den Beispielen beschriebenen Giesslösungen wurden bei einer Temperatur von 40° C auf einen polyethylenbeschichteten Papierträger aufgebracht und anschliessend wurde der begossene Träger 60 Minuten bei einer Temperatur von 30° C getrocknet. 1 m2 der begossenen Träger enthält jeweils neben den anderen Giesszusätzen 21.1 g nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid, berechnet als Al2O3, und 2.39 g Polyvinylalkohol.Per 140 g / m 2 of the casting solutions described below in the examples were applied at a temperature of 40 ° C on a polyethylene-coated paper support and then the coated carrier was dried for 60 minutes at a temperature of 30 ° C. In addition to the other casting additives, 1 m 2 of the cast-coated support contains, in each case, 21.1 g of nanocrystalline, nanoporous aluminum oxide / hydroxide, calculated as Al 2 O 3 , and 2.39 g of polyvinyl alcohol.
Die folgenden Verfahren wurde zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Aussenluft und der Lichtbeständigkeit der im folgenden beschriebenen Aufzeichnungsmaterialien verwendet:The following procedures were used to determine the resistance to outside air and the light resistance of the recording materials described below used:
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker EPSON 890 mit Originaltinten Farbfelder mit Dichten zwischen 0.7 und 1.6 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz 3K gedruckt, wobei in den Feldern die Tintenauftragsmenge immer die gleiche war. Die bedruckten Muster wurden 7 Tage in einem geschlossenen Kasten bei einer Temperatur zwischen 20° C und 25° C sowie einer relativen Feuchtigkeit zwischen 35 % und 70 % im Dunkeln unter moderater Zirkulation von Aussenluft gelagert.The recording materials according to the invention were coated with an inkjet printer EPSON 890 with Original Inks Swatches with densities between 0.7 and 1.6 in the colors blue-green, purple, yellow and 3-color black 3K printed, where in the fields the ink order amount was always the same. The printed patterns were placed in a closed box at 7 days Temperature between 20 ° C and 25 ° C and a relative humidity between 35% and 70% in the dark with moderate circulation of outside air stored.
Die Dichteverluste der gedruckten Farbfelder wurde mit einem X-Rite®-Densitometer gemessen. Sie werden als prozentuale Dichteverluste für die einzelnen Farbfelder und als prozentualer Dichteverluste für die einzelnen Farben des Dreifarbenschwarz 3K ausgehend von der ursprünglichen Dichte angegeben.The density losses of the printed color patches were measured using an X-Rite® densitometer measured. They are called percentage density losses for the individual Color fields and as percentage density losses for each color of the Three-color black 3K given from the original density.
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker EPSON 750 oder EPSON 890 mit Originaltinten Farbfelder der ungefähren Dichte 1.60 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz 3K gedruckt.The recording materials according to the invention were coated with an inkjet printer EPSON 750 or EPSON 890 with original inks swatches of approximate density 1.60 in the colors cyan, purple, yellow and tri-color black 3K printed.
Die bedruckten Muster wurden in einem Atlas Ci35A Weather-O-Meter® mit einer 6500 W Xenon-Lampe so lange bestrahlt, bis 10 MLuxh erreicht waren.The printed patterns were printed in an Atlas Ci35A Weather-O-Meter® 6500 W xenon lamp irradiated until 10 MLuxh were reached.
Die Dichten der Farbfelder wurden vor und nach der Bestrahlung mit einem X-Rite®-Densitometer gemessen und die Dichteverluste werden als prozentuale Dichteverluste ausgehend von der ursprünglichen Dichte angegeben.The densities of the swatches were measured before and after irradiation with an X-Rite® densitometer measured and the density losses are expressed as a percentage Density losses indicated starting from the original density.
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker EPSON 750 mit Originaltinten Farbfelder mit Dichten zwischen 0.7 und 1.6 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz 3K gedruckt, wobei in den Feldern die Tintenauftragsmenge immer die gleiche war. Die bedruckten Muster wurden während 244 Tagen offen der Aussenluft in Gegenwart von gedämpften Raumlicht ausgesetzt.The recording materials according to the invention were coated with an inkjet printer EPSON 750 with Original Inks Color patches with densities between 0.7 and 1.6 in the colors blue-green, purple, yellow and 3-color black 3K printed, where in the fields the ink order amount was always the same. The printed patterns were open 244 days open air in the presence exposed to dim ambient light.
Diese Bedingungen entsprechen der Praxis, in der die gedruckten Bilder sowohl durch Licht wie auch durch Luftverunreinigungen beeinträchtigt werden.These conditions correspond to the practice in which the printed images are both be affected by light as well as by air pollutants.
38.0 g Aluminiumoxid/hydroxid der Formel AIOOH, das nach der Vorschrift von
Beispiel 1 der Patentanmeldung DE 3'823'895 in Abwesenheit von Säure hergestellt
worden war, wurden bei einer Temperatur von 40° C unter guter mechanischer
Rührung in 104 g wässriger Milchsäurelösung (1.7 %) dispergiert. Danach
wurden die in Tabelle 1 für den angegebenen Molprozent-Gehalt des Aluminiumoxid/hydroxids
benötigten Mengen einer wässrigen und wie in der Tabelle angegeben
konditionierten wässrigen Lösung (50 %) von Aluminiumchlorhydrat der
Formel Al2(OH)5Cl • 2.5 H2O (Locron®, erhältlich bei Clariant AG, Muttenz,
Schweiz) zugegeben. Nach guter mechanischer Rührung während weiteren 2
Stunden wurden 11.4 g einer wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol mit einem
Hydrolysegrad von 88 % (10 %, Molekulargewicht 72'000, erhältlich als Moviol
2688 bei Clariant AG, Muttenz, Schweiz) und 25.4 g einer wässrigen Lösung von
Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 98 % (9 %, Molekulargewicht
195'000, erhältlich als Moviol 5698 bei Clariant AG, Muttenz, Schweiz) zugegeben.
Das Endgewicht der Giesslösung wurde mit deionisiertem Wasser auf 200 g eingestellt
und die Lösung 30 Sekunden mit Ultraschall behandelt.
50 g des Aluminiumoxid/hydroxids der Formel AIOOH, das nach der Vorschrift von Beispiel 1 der Patentanmeldung DE 3'823'895 in gänzlicher Abwesenheit von Säure hergestellt worden war, wurden unter guter mechanischer Rührung bei 20° C in 948 g bidestilliertem Wasser während 15 Minuten dispergiert. Danach wurde die Temperatur auf 90° C erhöht und anschliessend wurde 15 Minuten bei dieser Temperatur weitergerührt. Dann wurden 0.186 g LaCl3 (erhältlich bei Fluka Chemie AG, Buchs, Schweiz) als Festsubstanz zugegeben und es wurde während 120 Minuten weitergerührt. Der Festkörper wurde abfiltriert, dreimal mit bidestilliertem Wasser gewaschen und bei einer Temperatur von 110° C getrocknet. Der Gehalt an Lanthan beträgt 0.2 Molprozent bezogen auf Al2O3. 50 g of the alumina / hydroxide of the formula AIOOH, which had been prepared according to the instructions of Example 1 of patent application DE 3'823'895 in the complete absence of acid, were stirred with good mechanical stirring at 20 ° C. in 948 g of bidistilled water during 15 Minutes dispersed. Thereafter, the temperature was raised to 90 ° C and then stirred for 15 minutes at this temperature. Then, 0.186 g of LaCl 3 (available from Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland) was added as a solid and stirring was continued for 120 minutes. The solid was filtered off, washed three times with bidistilled water and dried at a temperature of 110 ° C. The content of lanthanum is 0.2 mole percent based on Al 2 O 3 .
In der Herstellungsvorschrift der Giesslösungen von Beispiel 1 wird an Stelle des
in Abwesenheit von Säure nach der Vorschrift von Beispiel 1 der Patentanmeldung
DE 3'823'895 hergestellten Aluminiumoxid/hydroxids das im obigen Abschnitt
beschriebene, mit Lanthan dotierte (0.2 Molprozent bezogen auf Al2O3),
ebenfalls in Abwesenheit von Säure hergestellte Aluminiumoxid/hydroxid verwendet.
In Tabelle 2 sind der Molprozent-Gehalt an Aluminiumchlorhydrat des Aluminiumoxid/hydroxids
sowie die Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung
zusammengestellt.
In der Herstellungsvorschrift der Giesslösungen von Beispiel 1 wird an Stelle des
in Abwesenheit von Säure nach der Vorschrift von Beispiel 1 der Patentanmeldung
DE 3'823'895 hergestellten Aluminiumoxid/hydroxids das in Anwesenheit
von Säure hergestellte Aluminiumoxid/hydroxid Disperal HP14/4 (erhältlich bei
SASOL Germany GmbH, Hamburg, Deutschland) verwendet. In Tabelle 3 sind der
Molprozent-Gehalt an Aluminiumchlorhydrat des Aluminiumoxid/hydroxids sowie
die Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung zusammengestellt.
Im Beispiel 4 wurde zu der Giesslösung von Beispiel 1a am Schluss noch 340 mg Thiodiethylenglykol zugegeben.In Example 4, 340 mg was added to the casting solution of Example 1a at the end Thiodiethylene glycol added.
Im Vergleichsbeispiel C - 4 wurde zu der Giesslösung von Beispiel 1a am Schluss kein Thiodiethylenglykol zugegeben.In Comparative Example C-4, the casting solution of Example 1a was added at the end no Thiodiethylenglykol added.
Der getrocknete Guss von Beispiel 4 enthält neben den anderen Komponenten 242 g/m2 Thiodietylenglykol.The dried casting of Example 4 contains the other components of 242 g / m 2 Thiodietylenglykol.
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die simulierte Aussenluft-Beständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien,
die mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, sind in Tabelle 4 zusammengestellt, wie
auch die Aussenluft-Beständigkeit für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die
unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuchsserie 1 in Tabelle 4 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiel 1a), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, viel geringere Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün und Purpur sowohl in den reinen Farbfeldern wie auch im Dreifarbenschwarz 3K zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel C - 1).The comparison of the results of the experimental series 1 in Table 4 immediately shows that the recording material for ink jet printing, with aluminum chlorohydrate contains modified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide (Example 1a), which was prepared in the absence of acid, much lower Density losses of the dyes cyan and purple in both the pure color fields as well as in the tri-color black 3K shows as the corresponding recording material, the unmodified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide contains (Comparative Example C-1).
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuchsserie 3 in Tabelle 4 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiele 3a - 3d), das in Anwesenheit von Säure hergestellt wurde, ebenfalls geringere Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün, Purpur und Gelb in den reinen Farbfeldern zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel C - 3). Die Dichteverluste sind bei einem Gehalt an Aluminiumchlorhydrat von 2 Molprozent (Versuche 3a und 3c) deutlich geringer bei einem Gehalt an Aluminiumchlorhydrat von 1 Molprozent (Versuche 3b und 3d). Die Konditionierung der Aluminiumchlorhydrat-Lösung während längerer Zeit bei höheren Temperaturen führt nochmals zu einer Erniedrigung der Dichteverluste (Versuche 3a und 3c sowie 3b und 3d).The comparison of the results of the experimental series 3 in Table 4 immediately shows that the recording material for ink jet printing, with aluminum chlorohydrate contains modified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide (Examples 3a-3d) prepared in the presence of acid as well lower density losses of the dyes cyan, magenta and yellow in the pure Swatches show as the corresponding recording material, the unmodified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide contains (Comparative Example C - 3). The density losses are at a content of aluminum chlorohydrate of 2 mole percent (Experiments 3a and 3c) significantly lower at a content of Aluminum chlorohydrate of 1 mole percent (runs 3b and 3d). The conditioning the aluminum chlorohydrate solution for a long time at higher temperatures leads again to a lowering of the density losses (experiments 3a and 3c and 3b and 3d).
Der Vergleich der Versuchsserien 1 und 3 zeigt ebenfalls, dass die Dichteverluste geringer sind, wenn nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid verwendet wird, das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde.The comparison of the experimental series 1 and 3 also shows that the density losses are lower when nanocrystalline nanoporous alumina / hydroxide is used which was prepared in the absence of acid.
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuche 4 und C - 4 in Tabelle 4 zeigt sofort, dass die Dichteverluste in den Farben Blaugrün und Purpur nochmals geringer sind, wenn das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich noch Thiodiethylenglykol enthält.The comparison of the results of Experiments 4 and C-4 in Table 4 shows immediately that the density losses in the colors blue-green and purple are even lower are when the recording material additionally contains thiodiethylene glycol.
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien, die
mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthalten, sind in Tabelle 5 zusammengestellt, wie auch die Lichtbeständigkeit
für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die unmodifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 5 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses, Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiel 1a), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, geringere Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün und Gelb als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel C - 1).The comparison of the results in Table 5 immediately shows that the recording material for inkjet printing, the nanocrystalline modified with aluminum chlorohydrate, contains nanoporous, alumina / hydroxide (Example 1a), which in Absence of acid was produced, lower density losses of the dyes Teal and yellow as the corresponding recording material, the unmodified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide contains (Comparative Example C - 1).
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien, die
mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthalten, sind in Tabelle 6 zusammengestellt, wie auch die Lichtbeständigkeit
für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die unmodifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 6 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses, mit Lanthan dotiertes Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiel 2), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, geringere Dichteverluste aller Farbstoffe aufweist als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes, mit Lanthan dotiertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel C - 2).The comparison of the results in Table 6 immediately shows that the recording material for inkjet printing, the nanocrystalline modified with aluminum chlorohydrate, contains nanoporous lanthanum doped alumina / hydroxide (Example 2), which was prepared in the absence of acid, lower density losses has all the dyes as the corresponding recording material, the unmodified, lanthanum-doped nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide contains (Comparative Example C - 2).
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die kombinierte Aussenluft- und Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien,
die mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, sind in Tabelle 7 zusammengestellt,
wie auch die kombinierte Aussenluft- und Lichtbeständigkeit für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien,
die unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 7 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiele 1 a und 1 b), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, viel geringere Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün, Purpur und Gelb zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält, das in Anwesenheit von Säure hergestellt wurde (Vergleichsbeispiel C - 3).The comparison of the results in Table 7 immediately shows that the recording material for inkjet printing, the nanocrystalline modified with aluminum chlorohydrate, contains nanoporous alumina / hydroxide (Examples 1 a and 1 b), which was produced in the absence of acid, much lower density losses of Dyes cyan, magenta and yellow show as the corresponding recording material, the unmodified nanocrystalline, nanoporous alumina / hydroxide which was prepared in the presence of acid (Comparative Example C - 3).
Claims (10)
- Recording sheet for ink jet printing having coated onto a support at least one ink-receiving layer containing binders and at least one nanocrystalline, nanoporous aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide, characterised in that said nanocrystalline, nanoporous aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide has been reacted with aluminium chlorohydrate.
- Recording sheet according to claim 1, characterised in that the nanocrystalline, nanoporous aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide has been prepared in the absence of acids.
- Recording sheet according to claims 1 and 2, characterised in that the quantity of aluminium chlorohydrate is from 0.1 to 7. 0 mole percent relative to Al2O3.
- Recording sheet according to claims 1 and 2, characterised in that the quantity of aluminium chlorohydrate is from 0.5 to 4. 0 mole percent relative to Al2O3.
- Recording sheet according to claims 1 to 4, characterised in that the aluminium chlorohydrate is added to the aqueous dispersions of aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide as a solid.
- Recording sheet according to claims 1 to 4, characterised in that the aluminium chlorohydrate is added to the aqueous dispersions of aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide as an aqueous solution that has been aged for a period of 2 hours to 168 hours at a temperature between 25° C and 100° C.
- Recording sheet according to claims 1 to 6, characterised in that the recording sheet additionally contains thiodiethylene glycol.
- Recording sheet according to claims 1 to 7, characterised in that the nanocrystalline, nanoporous aluminium oxide or aluminium oxide/hydroxide is AIOOH or pseudo-boehmite comprising one or more of the elements of the rare earth metal series of the periodic system of the elements with atomic numbers 57 to 71 in an amount of from 0.2 to 2.5 mole percent relative to Al2O3.
- Recording sheet according to claims 1 to 8, characterised in that the support is coated or uncoated paper, transparent or opaque polyester or fibrous textile material.
- Coating compositions for the preparation of ink-receiving layers for recording sheets for ink jet printing according to claims 1 to 9.
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