DE102022003307A1 - Manufacturing process for high-performance sodium-sulfur batteries for ambient temperature operation - Google Patents

Manufacturing process for high-performance sodium-sulfur batteries for ambient temperature operation Download PDF

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Abstract

Die Erfindung betrifft den Aufbau eines Natrium-Schwefel Akkumulators, der bei Raumtemperatur geladen und entladen werden kann und der mittels einer Vakuumdurchlaufanlage von Rolle zu Rolle hergestellt wird. Sowohl die Substratfolie der Anode als auch die Substratfolie der Kathode wird mit einer dünnen pinholefreien Graphenschicht überzogen. Die Kathode besteht abwechselnd aus einer Natrium-Magnesium-Schicht und einer Graphenschicht. Die Natriumleitfähigkeit der Graphenschicht wird durch die Implantation von Natriumionen erreicht. Durch Zwischenkammern werden die Prozessparameter in den diversen Fertigungsmodulen angepasst. Um die Grenzflächeneinflüsse auf die Funktion des Natrium-Schwefel-Akkumulators weitestgehend zu reduzieren, wird nach jeder Beschichtung die Oberfläche planarisiert und gereinigt.The invention relates to the construction of a sodium-sulfur accumulator which can be charged and discharged at room temperature and which is manufactured from roll to roll using a vacuum continuous system. Both the substrate film of the anode and the substrate film of the cathode are covered with a thin pinhole-free graphene layer. The cathode consists alternately of a sodium-magnesium layer and a graphene layer. The sodium conductivity of the graphene layer is achieved through the implantation of sodium ions. The process parameters in the various production modules are adjusted using intermediate chambers. In order to reduce the interface influences on the function of the sodium-sulfur accumulator as much as possible, the surface is planarized and cleaned after each coating.

Description

Natrium-Schwefel-Akkus weisen im Wesentlichen eine Substratfolie für die Na-Anode, eine Elektrolytschicht, eine Schwefelkathode und eine Substratfolie für die Kathode aus.Sodium-sulfur batteries essentially have a substrate film for the Na anode, an electrolyte layer, a sulfur cathode and a substrate film for the cathode.

Die Anodenschicht besteht aus einer Al-Substratfolie, die mit amorphem bzw. nanokristallinem Natrium und einem Anteil von 0,2% bis 0,5 % Magnesium einschließlich eines metallischen Katalysators (z.B. LiAl) beschichtet ist. Die Substratfolie ist mit einer Graphenschicht überzogen. Das Graphen unterstützt die Ionisierung der Natrium-Magnesium-Verbindung. Das amorphe oder nanokristalline Natrium, erzeugt mit einer Hochleistungsionenquelle ( ), bildet positiv geladene Natriumionen. Diese wandern durch den Elektrolyten und reduzieren an der Kathode den Schwefel zu Natriumpentasulfid.The anode layer consists of an Al substrate film that is coated with amorphous or nanocrystalline sodium and a proportion of 0.2% to 0.5% magnesium including a metallic catalyst (e.g. LiAl). The substrate film is covered with a graphene layer. The graphene supports the ionization of the sodium-magnesium compound. The amorphous or nanocrystalline sodium, produced with a high-performance ion source ( ), forms positively charged sodium ions. These migrate through the electrolyte and reduce the sulfur to sodium pentasulfide at the cathode.

Die Substratfolie für die Kathode besteht aus Kupfer, Nickel oder Aluminium, die mit einer Graphenfolie beschichtet ist. Die eigentliche Kathodenschicht aus Schwefel und einem kleinen Anteil von Eisen und Graphit erfolgt mittels eines Magnetrons, wobei das Target des Magnetrons aus einer Mischung von Schwefel, Graphit und Eisen besteht. Als Kathodenmaterialien kommen infrage - S (Interkalationsverbindung mit Na), nanokristallines, amorphes Silicium (Interkalationsverbindung mit Na), Graphit mit eingelagertem S, Fe, Siliciumpartikel mit C-Überzug, Natrium-Titanat.The substrate film for the cathode is made of copper, nickel or aluminum, which is coated with a graphene film. The actual cathode layer made of sulfur and a small proportion of iron and graphite is created using a magnetron, with the target of the magnetron consisting of a mixture of sulfur, graphite and iron. Possible cathode materials are: S (intercalation compound with Na), nanocrystalline, amorphous silicon (intercalation compound with Na), graphite with embedded S, Fe, silicon particles with a C coating, sodium titanate.

Der Elektrolyt zwischen Anode und Kathode soll diese mechanisch und elektrisch voneinander isolieren. Die Temperaturfestigkeit und die Dicke der Elektrolytschicht legt fest, mit welchem Strom der Natrium-Schwefel-Akkumulator maximal geladen werden kann. Dabei ist der Ladevorgang der kritischere Vorgang, denn das Laden des Natrium-Schwefel Akkus ist ein exothermer Vorgang, so dass die Erwärmung des Akkus gespeist wird sowohl aus dem exothermen elektrochemischen Prozess als auch der Verlustwärme am Innenwiderstand des Akkus. Je höher die Temperaturfestigkeit und die Leitfähigkeit für Natriumionen ist, umso größer können die Ladeströme werden, was wiederum einen erheblichen Einfluss auf die Ladezeit hat. Um zu verhindern, dass es während des Betriebs zur Erhöhung des Innenwiderstands des Elektrolyten kommt, ist darauf zu achten, dass keine Verschiebung innerhalb des Phasendiagramms für das Anodenmaterial, das Kathodenmaterial und die Elektrolytzusammensetzung auftritt.The electrolyte between the anode and cathode is intended to mechanically and electrically isolate them from each other. The temperature resistance and the thickness of the electrolyte layer determine the maximum current with which the sodium-sulfur battery can be charged. The charging process is the more critical process, because charging the sodium-sulfur battery is an exothermic process, so that the heating of the battery is fed by both the exothermic electrochemical process and the heat lost at the internal resistance of the battery. The higher the temperature resistance and the conductivity for sodium ions, the greater the charging currents can be, which in turn has a significant influence on the charging time. In order to prevent the internal resistance of the electrolyte from increasing during operation, care must be taken to ensure that no shift occurs within the phase diagram for the anode material, the cathode material and the electrolyte composition.

Ausgehend hiervon ist es Gegenstand der Erfindung, einen pinholefreien Elektrolyten herzustellen mit einer Schichtdicke unter 5 µm. Dazu eignen sich insbesondere keramische Werkstoffe, basierend auf Oxid oder Phosphor bzw. Perowskite. Infrage kommen NaSLCON, NaPS: wie Na7P3S11, NaAlO: wie NaAl11O17, Granat: wie Na7La3ZrZO12, Perowskite: wie La0,5Na0,5TiO3.Based on this, the object of the invention is to produce a pinhole-free electrolyte with a layer thickness of less than 5 μm. Ceramic materials based on oxide or phosphorus or perovskites are particularly suitable for this. Possible options are NaSLCON, NaPS: like Na 7 P 3 S 11 , NaAlO: like NaAl 11 O 17 , Garnet: like Na 7 La 3 Zr Z O 12 , Perovskites: like La 0.5 Na 0.5 TiO 3 .

Die Natriumionenleitfähigkeit kann dadurch erhöht werden, dass man in den Elektrolyten Na-Ionen mittels der schlitzförmigen lonenquelle ( ) so implantiert, dass der Abstand zwischen Anode und Kathode nur 10 nm, bei einer Dicke des Elektrolyten von 10 µm, beträgt.The sodium ion conductivity can be increased by introducing Na ions into the electrolyte using the slot-shaped ion source ( ) implanted in such a way that the distance between anode and cathode is only 10 nm, with an electrolyte thickness of 10 µm.

Die Graphenschichten werden mittels einer schlitzförmigen Hochleistungsionenquelle ( ) direkt aus CH4 in Kombination mit einem in der Plasmakammer befindlichen C-Target abgeschieden.The graphene layers are created using a slot-shaped high-performance ion source ( ) deposited directly from CH 4 in combination with a C target located in the plasma chamber.

Das Graphen kann auch durch einschichtiges hexagonales Bornitrid ersetzt werden. Bornitrid ist wie Graphen wabenförmig aufgebaut und zieht Elektronen bei Raumtemperatur besser an als Graphen.The graphene can also be replaced with single-layer hexagonal boron nitride. Like graphene, boron nitride has a honeycomb structure and attracts electrons better than graphene at room temperature.

Bringt man auf die nanokristalline Anodenschicht noch eine Graphen- oder Bornitridschicht und implantiert diese mit Natrium, so kann die Speicherkapazität wesentlich erhöht werden. Die Elektronen wandern durch die Graphen bzw. Bornitridschicht und die Natriumionen durch die Kanäle, die durch die Implantation gebildet wurden.If you add a graphene or boron nitride layer to the nanocrystalline anode layer and implant it with sodium, the storage capacity can be significantly increased. The electrons migrate through the graphene or boron nitride layer and the sodium ions through the channels formed by the implantation.

Zur Herstellung der Graphenschichten wird eine HF-Hochleistungsionen-Schlitzquelle verwendet ( ). Die lonenquelle besteht aus einer Hochfrequenzspule, die von zwei Helmholtzspulen begrenzt ist. Die beiden Helmholtzspulen werden mit DC betreiben. Die Ionenstromdichte beträgt mindestens 20 mA/cm2. Die Beschichtungsrade von Graphen liegt bei 5 µm/min. Die Extraktionsspannung der lonenquelle kann zwischen 100 und 50 000 V gewählt werden, je nach Oberflächenbeschaffenheit der Substratfolie und den Implantationsbedingungen.An RF high-power ion slit source is used to produce the graphene layers ( ). The ion source consists of a high-frequency coil bounded by two Helmholtz coils. The two Helmholtz coils are operated with DC. The ion current density is at least 20 mA/cm 2 . The coating rate of graphene is 5 µm/min. The extraction voltage of the ion source can be selected between 100 and 50,000 V, depending on the surface quality of the substrate film and the implantation conditions.

Zur Abscheidung des Anoden- als auch des Kathodenmaterials verwendet man Magnetrons. Das Beschichtungsverfahren mittels Magnetron ist bekannt.Magnetrons are used to deposit the anode and cathode material. The coating process using magnetron is known.

Zur Herstellung des Natrium-Schwefel-Akkumulators wird ein Vakuumsystem ( ) verwendet das von Rolle zu Rolle den Natrium-Schwefel-Akkumulator dynamisch herstellt.A vacuum system ( ) uses the sodium-sulfur accumulator dynamically from role to role.

Vor jeder Beschichtung oder Oberflächenbehandlung wird die Oberfläche gereinigt und planifiziert, um Grenzflächenreaktionen zu reduzieren.Before any coating or surface treatment, the surface is cleaned and planified to reduce interfacial reactions.

Im Vakuumsystem ist ein Überwachungs- und Testmodul integriert, der zur Kontrolle der Fertigungsparameter dient.A monitoring and test module is integrated into the vacuum system and is used to control the manufacturing parameters.

BezugszeichenlisteReference symbol list

0101
Gas- Dampfzufuhr und DruckregulierungGas steam supply and pressure regulation
0202
HelmholtzspulenHelmholtz coils
0303
DC-WicklungenDC windings
0404
äußeres Quarzglas- oder Keramikrohrouter quartz glass or ceramic tube
0505
inneres, längsgeschlitztes Quarzglas- oder Keramikrohrinner, longitudinally slotted quartz glass or ceramic tube
0606
HF-WicklungHF winding
0707
äußeres Quarzglas- oder Keramikrohrouter quartz glass or ceramic tube
0808
inneres, längsgeschlitztes Quarzglas- oder Keramikrohrinner, longitudinally slotted quartz glass or ceramic tube
0909
Plasmakammerendplatte, zweiteilig: ein Teil geschlitzt, zweiter Teil im Abstand von 0,5 mm vollPlasma chamber end plate, two parts: one part slotted, second part solid at a distance of 0.5 mm
1010
Schlitzförmiges Extraktionsgitter, vorgespannt und mit einer Keramikschicht überzogen, Breite der Gitter entsprechen einer e-FunktionSlot-shaped extraction grid, pre-stressed and covered with a ceramic layer, the width of the grid corresponds to an e-function
1111
Rolle für die Anoden-Substratfolie (Rückseitenkontakt)Roll for the anode substrate film (back contact)
1212
Einschleuskammerlock-in chamber
1313
Graphenbeschichtung mit HF-Hochleistungionenquelle ( )Graphene coating with high-performance HF ion source ( )
1414
Zwischenkammer zur Prozessgasanpassung und Reduzierung des StickingkoeffizientenIntermediate chamber for process gas adjustment and reduction of the sticking coefficient
1515
Beschichten mit dem AnodenmaterialCoating with the anode material
1616
ZwischenkammerIntermediate chamber
1717
Panifizieren und ReinigenBreading and cleaning
1818
ZwischenkammerIntermediate chamber
1919
GraphenbeschichtungGraphene coating
2020
ZwischenkammerIntermediate chamber
2121
Implantation der Graphenschicht mit NatriumImplantation of the graphene layer with sodium
2222
ZwischenkammerIntermediate chamber
2323
Beschichtung mit AnodenmaterialCoating with anode material
2424
ZwischenkammerIntermediate chamber
2525
Planifizieren und ReinigenPlaning and cleaning
2626
ZwischenkammerIntermediate chamber
2727
ElektrolytbeschichtungElectrolyte coating
2828
ZwischenkammerIntermediate chamber
2929
Planifizieren und ReinigenPlaning and cleaning
3030
ZwischenkammerIntermediate chamber
3131
Beschichtung mit KathodenmaterialCoating with cathode material
3232
ZwischenkammerIntermediate chamber
3333
Planifizieren und ReinigenPlaning and cleaning
3434
ZwischenkammerIntermediate chamber
3535
Analyse- und Testmodul mit • AFM (atomic force microscopy): Analyse der Oberflächenrauhigkeit und der Oberflächenstruktur. • XPS (X-ray photoelectron spectroscopy): Analyse der chemischen Zusammensetzung und des Bindungszustandes bis zu einer Tiefe von 10 nm. • IR (Infrared spectroscopy): Bestimmung der molekularen Gruppen von 100 nm bis zu einer Tiefe von einigen µm. • X ray diffraction: Analyse der kristallinen Struktur und der Zusammensetzung der Kristalle. • Analyse der Na-Mg-Ieitfähigkeit mittels Messung der Impedanz, Analyse der elektronischen Leitfähigkeit mittels I/U-Kennlinienverlauf bei unterschiedlichen Temperaturen. • REM-Aufnahmen und EDAX-Analysen zur Bestimmung von Verunreinigungen.Analysis and test module with • AFM (atomic force microscopy): Analysis of surface roughness and surface structure. • XPS (X-ray photoelectron spectroscopy): Analysis of the chemical composition and the bonding state down to a depth of 10 nm. • IR (Infrared spectroscopy): Determination of the molecular groups from 100 nm to a depth of a few µm. • X ray diffraction: Analysis of the crystalline structure and the composition of the crystals. • Analysis of the Na-Mg conductivity by measuring the impedance, analysis of the electronic conductivity by means of the I/U characteristic curve at different temperatures. • SEM images and EDAX analyzes to determine impurities.
3636
ZwischenkammerIntermediate chamber
3737
Aufwalzen Rückseitenkontakt KathodeRolling on back contact cathode
3838
ZwischenkammerIntermediate chamber
3939
KontaktierungsvorbereitungContact preparation

Claims (13)

Natrium-Schwefel-Akkumulator [1] mit einer amorphen oder nanokristallinen Na-Anode [2], aufgebracht auf eine metallische Substratfolie, beschichtet mit Graphen, ein Na-Ionen leitender Elektrolyt mit einer Dicke unter 10 µm [4] und einer S-Kathode [3], aufgebracht auf eine mit Graphen beschichtete metallische Substratfolie.Sodium-sulfur battery [1] with an amorphous or nanocrystalline Na anode [2], applied to a metallic substrate film, coated with graphene, an electrolyte that conducts Na ions with a thickness of less than 10 µm [4] and an S cathode [3], applied to a metallic substrate film coated with graphene. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt mit Na-Ionen implantiert wird.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 , characterized in that the electrolyte is implanted with Na ions. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Anode zwischen Graphenschichten befindet, die mit Na-Ionen implantiert sind.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 , characterized in that the anode is located between graphene layers implanted with Na ions. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die metallischen Schichten für die Anode mittels eines Magnetrons dynamisch abgeschieden werden.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 , characterized in that the metallic layers for the anode are dynamically deposited using a magnetron. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten für die Anode mittels direkter lonenstrahlbeschichtung mit einer schlitzförmigen HF-Hochenergieionenquelle dynamisch abgeschieden werden.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 characterized in that the layers for the anode are dynamically deposited by means of direct ion beam coating with a slot-shaped HF high-energy ion source. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten für die Kathode mittels eines Magnetrons dynamisch abgeschieden werden.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 , characterized in that the layers for the cathode are dynamically deposited using a magnetron. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kathodenschichten mittels direkter lonenstrahlbeschichtung mit einer schlitzförmigen HF-Hochenergieionenquelle dynamisch abgeschieden werden.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 , characterized in that the cathode layers are dynamically deposited by means of direct ion beam coating with a slot-shaped HF high-energy ion source. Natrium-Schwefel-Akkumulator nach Anspruch 1-7, der mittels eines Vakuumdurchlaufsystems dynamisch von Rolle zu Rolle hergestellt wird.Sodium-sulfur accumulator Claim 1 - 7 , which is produced dynamically from roll to roll using a vacuum flow system. Planifizieren und Reinigen jeder zur beschichtenden Oberfläche vor der Beschichtung bzw., Implantation.Planing and cleaning each surface to be coated before coating or implantation. Regelung der einzelnen Verfahrensprozesse mittels eines in die Anlage integrierten Analyse- und Testmoduls.Control of the individual process processes using an analysis and test module integrated into the system. Verfahren nach Anspruch 1 indem die Schichtkombination bipolar aufgebaut ist.Procedure according to Claim 1 in that the layer combination is bipolar. Anwendung von Zwischenkammern, um die Fertigungsparameter an den folgenden Prozess optimal anzupassenUse of intermediate chambers to optimally adapt the manufacturing parameters to the following process Verpressung von Anode, Elektrolyt und Kathode durch verstellbare Walzrollen.Pressing of anode, electrolyte and cathode using adjustable rolling rollers.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008054187A1 (en) 2008-10-20 2010-04-22 Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co.Kg Lithium Ion Battery
US20190386342A1 (en) 2018-06-18 2019-12-19 Nanotek Instruments, Inc. Method of protecting anode of a lithium-sulfur battery
US20210091368A1 (en) 2019-09-24 2021-03-25 Nanotek Instruments, Inc. Production process for graphene-enabled bi-polar electrode and battery containing same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008054187A1 (en) 2008-10-20 2010-04-22 Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co.Kg Lithium Ion Battery
US20190386342A1 (en) 2018-06-18 2019-12-19 Nanotek Instruments, Inc. Method of protecting anode of a lithium-sulfur battery
US20210091368A1 (en) 2019-09-24 2021-03-25 Nanotek Instruments, Inc. Production process for graphene-enabled bi-polar electrode and battery containing same

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