CN103180243B - 多孔石墨烯材料及其制备方法和作为电极材料的应用 - Google Patents

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Abstract

提供一种多孔石墨烯材料及其制备方法。该多孔石墨烯材料孔径为1nm-10μm，比表面积为100m2/g-2000m2/g。该多孔石墨烯材料的制备方法包括如下步骤：将石墨烯或氧化石墨烯与造孔剂混合、压制得到块状复合物或粉末状颗粒复合物；加热该复合物，使造孔剂释放出气体，制得该多孔石墨烯材料。该多孔石墨烯材料可以用作超级电容器和锂离子电池电极材料。

Description

多孔石墨烯材料及其制备方法和作为电极材料的应用
【技术领域】
本发明涉及一种电极材料，尤其涉及一种多孔石墨烯材料及其制备方法和作为电极材料的应用。
【背景技术】
自从英国曼彻斯特大学的安德烈·K·海姆(Andre K.Geim)等在2004年制备出石墨烯材料，由于其独特的结构和光电性质受到了人们广泛的重视。它所具有的许多新颖而独特的性质与潜在的应用正吸引了诸多科技工作者。单层石墨烯具有大的比表面积，优良的导电、导热性能和低的热膨胀系数。如：1.高强度，杨氏模量，(1,100GPa)，断裂强度：(125GPa)；2.高热导率，(5,000W/mK)；3.高导电性、载流子传输率，(200,000cm2/V*s)；4.高的比表面积，(理论计算值：2,630m2/g)。尤其是其高导电性质，大的比表面性质和其单分子层二维的纳米尺度的结构性质，可在超级电容器和锂离子电池中用作电极材料。
然而,实际过程中，由于石墨烯单层结构之间，由于强的π-π相互作用力，导致它们之间容易发生团聚，导致比表面积的极大的降低，从而使得其在材料方面的应用受到了极大的限制。
多孔石墨烯材料由多层石墨烯单层结构组成，具有较高的机械强度，不易发生团聚，因而有着广泛的应用前景。
然而，如何方便的得到多孔石墨烯材料是目前电极材料领域的一个难题。
【发明内容】
基于此，有必要提供了一种工艺简便的多孔石墨烯材料的制备方法和采用上述制备方法制得的多孔石墨烯材料，以及多孔石墨烯材料在超级电容器或锂离子电池电极材料方面的应用。
一种多孔石墨烯材料，所述多孔石墨烯材料的孔径为1nm～10μm，比表面积为100m2/g～2000m2/g。
优选的，所述多孔石墨烯材料孔径50nm～10μm占总体积20％～40％，2nm～50nm占总体积35％～55％，1nm～2nm占总体积20％～25％。
优选的，所述多孔石墨烯材料的孔径为2～50nm，比表面积为150m2/g～1000m2/g。
优选的，所述多孔石墨烯材料的孔比表面积为150m2/g～2500m2/g。
一种多孔石墨烯材料的制备方法，包括如下步骤：
将石墨烯或氧化石墨烯与可以释放出气体的造孔剂混合、压制块状或粉末状颗粒的复合物；
加热所述复合物，使造孔剂释放出气体后，得到所述多孔石墨烯材料。
优选的，所述造孔剂为干冰，加热温度使干冰气化。
优选的，所述造孔剂为分解温度低于2000℃的有机高分子材料或选自醋酸铵、碳酸铵、醋酸四甲基铵、硝酸铵、碳酸氢钠、碱式碳酸铜和高锰酸钾中的一种或几种的小分子材料，使所述复合物中的造孔剂释放出气体的操作为：将所述复合物升温至500～2000℃，使得有机高分子材料或小分子材料热分解释放出气体。
优选的，所述的有机高分子材料为聚碳酸酯小球、聚苯乙烯小球、聚丙烯小球、聚乙炔小球、聚苯小球、聚二甲基硅氧烷小球、聚碳酸酯纳米微粒、聚苯乙烯纳米微粒、聚丙烯纳米微粒、聚乙炔纳米微粒、聚苯纳米微粒和聚二甲基硅氧烷纳米微粒中的一种或几种。
优选的，所述有机高分子材料的小球直径为10nm～1μm。
优选的，所述多孔石墨烯材料可以用作超级电容器或锂离子电池电极材料。
这种多孔石墨烯材料的制备方法通过氧化石墨烯或石墨烯与造孔剂混合、压制得到复合物，然后使复合物中的造孔剂释放出气体后，若为氧化石墨烯则500～2000℃热处理，最后得到多孔石墨烯材料，这种制备方法工艺简便，制备出的多孔石墨烯材料比表面积大，有利于宏观加工处理，所得到的多孔石墨烯材料可以用作超级电容器和锂离子电池电极材料。
【附图说明】
图1为一实施方式的多孔石墨烯材料的制备方法的流程图；
图2为实施例4制备的掺杂的复合物的SEM图片。
【具体实施方式】
下面结合附图及实施例对多孔石墨烯材料及其制备方法做进一步的解释说明。
一种多孔石墨烯材料，孔径为1nm～10μm，比表面积为100m2/g～2000m2/g。
上述多孔石墨烯材料孔径为50nm～10μm的占总体积的20％～40％，孔径为2nm～50nm的占总体积的35％～55％，孔径为1nm～2nm的占总体积20％～25％。
在优选的实施例中，多孔石墨烯材料的孔径为2～50nm，比表面积为150m2/g～1000m2/g。
在优选的实施例中，多孔石墨烯材料的孔比表面积为150m2/g～2500m2/g。
这种多孔石墨烯材料具有较高的比表面积和孔比表面积，可以用作超级电容器和锂离子电池电极材料。
如图1所示的多孔石墨烯材料的制备方法，采用石墨烯制备多孔石墨烯材料，包括如下步骤：
S10、石墨烯或氧化石墨烯与造孔剂混合、压制得到复合物
将石墨烯或氧化石墨烯与可以释放出气体的造孔剂混合、压制块状或粉末状颗粒的复合物。
造孔剂选择可以释放出气体的物质，一般可以为干冰、分解温度低于2000℃有机高分子材料和小分子材料，选择不同的造孔剂，具体反应条件不同。
一般的，造孔剂选择以粉末状材料或溶液的形式与石墨烯混合。
以干冰作为造孔剂时，选择干冰粉末，将石墨烯或氧化石墨烯粉末与干冰粉末在-40℃下混合，压制成块状材料或是纳米级别的微粒，即得到复合物。
以有机高分子材料或小分子材料作为造孔剂时，选择有机高分子材料粉末或小分子材料粉末或溶液，将石墨烯或氧化石墨烯粉末与造孔剂在溶剂中混合，或与粉末状造孔剂混合，除去溶剂或降低温度，固化、压制成块状材料或是纳米级别的微粒，即得到复合物。
有机高分子选择可以高温碳化成碳或气体的有机高分子，包括：聚碳酸酯小球、聚苯乙烯小球、聚丙烯小球、聚乙炔小球、聚苯小球、聚二甲基硅氧烷小球、聚碳酸酯纳米微粒、聚苯乙烯纳米微粒、聚丙烯纳米微粒、聚乙炔纳米微粒、聚苯纳米微粒和聚二甲基硅氧烷纳米微粒中的一种或几种。
小分子选择可以高温分解为气体的小分子，包括：醋酸铵、碳酸铵、醋酸四甲基铵、硝酸铵、碳酸氢钠、碱式碳酸铜和高锰酸钾中的一种或几种。
S20、复合物加热，使造孔剂释放出气体后，得到多孔石墨烯材料
根据不同的造孔剂，具体反应条件略有不同。
选择干冰作为造孔剂时，将S10得到的复合物逐步升温到室温，真空干燥除去干冰，若为石墨烯复合物，钝化即可得到多孔石墨烯材料；若为氧化石墨烯复合物，需要再对氧化石墨烯复合物在500～2000℃进行热处理，热还原得到多孔石墨烯材料。
选择有机高分子材料或小分子材料作为造孔剂时，将S10得到的复合物加热到500～2000℃，热分解除去有机高分子材料或小分子材料，真空除去部分分解产物，钝化后溶剂洗涤，干燥后得到多孔石墨烯材料。
氧化石墨烯的表面主要是以-C-OH或者碳碳环氧键存在，高温条件下，两个-OH会失去一个水分子，同时形成一个碳氧双键，碳氧双键会脱去形成一氧化碳气体，碳碳环氧键在高温下也会形成碳氧双键，形成一氧化碳气体。这样使得氧化石墨烯中的O被除去，从而得到石墨烯。
上述热处理过程，可以选择H2与Ar的混合气氛。
步骤S10中的石墨烯和氧化石墨烯可以通过如下步骤制得：
提供石墨：
购买纯度超过99.5％的石墨。
使用石墨制备氧化石墨烯：
一般的，可以通过Hummers法制备氧化石墨，即将石墨、高锰酸钾和高浓度强氧化性酸(硫酸或硝酸)置于同一容器中水浴或油浴加热，待充分氧化后取出，先用双氧水还原高锰酸钾，在用蒸馏水或盐酸洗涤产物数次，干燥后得到氧化石墨。
通过对Hummers法进行一些改进制备氧化石墨烯，提高产率和产物纯度，改进后的制备过程包括如下步骤。
首先，将石墨、过硫酸钾和五氧化二磷按照质量比2：1：1加入到60～85℃的浓硫酸中，搅拌均匀后自然冷却，洗涤至中性后干燥，得到预处理的混合物。
其次，将所述预处理的混合物和高锰酸钾加入到浓硫酸中，保持温度低于20℃，30～40℃油浴1.5～2h，加入去离子水，15min后加入双氧水反应，抽滤、收集固体。
最后，将上述固体用稀盐酸洗涤，干燥，得到氧化石墨烯。
油浴的目的是为了更好的控制反应温度，在其他的实施方式中，也可以采用水浴。
液相还原氧化石墨烯制得石墨烯：
首先，将氧化石墨烯与去离子水混合并分散成悬浊液。一般可以采用超声波超声分散氧化石墨烯。
其次，向上述悬浊液中加入还原剂，加热到90～100℃进行热还原，24～48h后得到石墨烯悬液。还原剂采用具有一定热稳定性的可溶性化合物，一般的可以列举：水合肼、硼氢化钠和对苯二铵，优选为水合肼。
最后，将石墨烯悬液过滤后收集滤渣，依次用水、甲醇洗涤后干燥，得到石墨烯。
这种多孔石墨烯材料的制备方法通过氧化石墨烯或石墨烯与造孔剂混合、压制得到复合物，然后使复合物中的造孔剂释放出气体后，若为氧化石墨烯则500～2000℃热处理，最后得到多孔石墨烯材料，这种制备方法工艺简便，制备出的多孔石墨烯材料比表面积大，有利于宏观加工处理，所得到的多孔石墨烯材料可以用作超级电容器和锂离子电池电极材料。
下面是具体实施例部分。
实施例1
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→掺杂氧化石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：通过改进的Hummers法制备氧化石墨烯，参照(Journal of the American Chemical Society《美国化学会志》，1958，80，1339)。
其具体步骤为将20g50目石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入80℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在20℃以下，然后在35℃的油浴中保持2h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L去离子水(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将氧化石墨烯与干冰粉末在低于-40℃的条件下混合，在一定的压力下混合，压制成块状材料。
(4)然后逐步升温到室温条件下，真空干燥，然后500℃热处理，钝化得到多孔石墨烯材料。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的Belsorp Ⅱ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例1制得的多孔石墨烯材料比表面积as为136.14m2/g，平均孔径dp为8.0156nm，孔比表面积ap为264.88m2/g。
实施例2
本实施例通过石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→石墨烯→掺杂石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)制备石墨烯：氧化石墨烯100mg和去离子水100mL加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。最后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到90℃反应48h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h。
(4)将石墨烯与干冰粉末在低于-40℃的条件下混合，在一定的压力下混合，压制成形成微米级别的颗粒。
(5)然后逐步升温到室温条件下，真空干燥，然后2000℃热处理，钝化得到多孔石墨烯材料。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的BelsorpⅡ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例2制得的多孔石墨烯材料比表面积as为193.12m2/g，平均孔径dp为6.4984nm，孔比表面积ap为273.94m2/g。
实施例3
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→掺杂氧化石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)将氧化石墨烯与碳酸铵溶液混合，除去溶剂，固化、压制成块状材料。
(4)然后在真空条件下，升温至500℃热处理，使得碳酸铵热分解，真空除去部分分解产物，钝化后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的Belsorp Ⅱ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例3制得的多孔石墨烯材料比表面积as为424.41m2/g，平均孔径dp为9.2264nm，孔比表面积ap为655.9m2/g。
实施例4
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→石墨烯→掺杂石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)石墨烯：氧化石墨烯100mg和去离子水100mL加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。最后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到100℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h。
(4)将石墨烯与聚苯乙烯小球粉末混合，降低温度，固化、压制形成微米级别的颗粒。
(5)然后在真空条件下，升温至2000℃，使得聚苯乙烯热分解，真空除去部分分解产物，钝化得到多孔的石墨烯材料，然后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
如图2所示为实施例4通过石墨烯与聚苯乙烯小球制得的多孔石墨烯材料的SEM照片，由图可以看出，多孔石墨烯材料具有多孔结构。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的Belsorp Ⅱ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例4制得的多孔石墨烯材料比表面积as为134.66m2/g，平均孔径dp为7.9471nm，孔比表面积ap为242.69m2/g。
实施例5
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→掺杂氧化石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)将氧化石墨烯与聚丙烯纳米微粒粉末混合，降低温度，固化、压制成块状材料。
(4)然后在真空条件下，升温至1200℃热处理，使得聚丙烯热分解，真空除去部分分解产物，钝化后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的Belsorp Ⅱ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例5制得的多孔石墨烯材料比表面积as为632.41m2/g，平均孔径dp为10.232nm，孔比表面积ap为712.52m2/g。
实施例6
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→石墨烯→掺杂石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)石墨烯：氧化石墨烯100mg和去离子水100mL加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。最后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到95℃反应36h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h。
(4)将石墨烯与碱式碳酸铜粉末混合，降低温度，固化、压制形成微米级别的颗粒。
(5)然后在真空条件下，升温至1800℃，使得碱式碳酸铜热分解，真空除去部分分解产物，钝化得到多孔的石墨烯材料，然后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
用自动吸附仪(日本BEL公司生产的Belsorp Ⅱ型比表面积测试仪)测定多孔石墨烯材料在77K下的N2吸附等温线，用BET，t-Plot和BJH法分别计算多孔石墨烯材料的比表面积，孔容以及孔径分布。测量前对样品进行150℃真空处理10h，测P/P0＝0.99时的N2吸附量计算多孔石墨烯材料的总孔容。
测量结果：实施例6制得的多孔石墨烯材料比表面积as为901.25m2/g，平均孔径dp为12.547nm，孔比表面积ap为845.12m2/g。
实施例7
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→掺杂氧化石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)将氧化石墨烯与碳酸氢钠粉末混合，降低温度，固化、压制形成微米级别的颗粒。
(4)然后在真空条件下，升温至750℃热处理，使得碳酸氢钠热分解，真空除去部分分解产物，钝化后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
实施例8
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→石墨烯→掺杂石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)石墨烯：氧化石墨烯100mg和去离子水100mL加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。最后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到90℃反应36h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h。
(4)将石墨烯与碳酸铵溶液混合，除去溶剂，固化、压制成块状材料。
(5)然后在真空条件下，升温至1750℃，使得碳酸铵热分解，真空除去部分分解产物，钝化得到多孔的石墨烯材料，然后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
实施例9
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→掺杂氧化石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)将氧化石墨烯与聚二甲基硅氧烷小球粉末混合，降低温度，固化、压制形成微米级别的颗粒。
(4)然后在真空条件下，升温至1200℃热处理，使得聚二甲基硅氧烷热分解，真空除去部分分解产物，钝化后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
实施例10
本实施例通过氧化石墨烯制备多孔石墨烯材料的工艺流程如下：
石墨→氧化石墨烯→石墨烯→掺杂石墨烯的复合物→多孔石墨烯材料
(1)石墨：纯度99.5％。
(2)制备氧化石墨烯：同实施例1。
(3)石墨烯：氧化石墨烯100mg和去离子水100mL加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。最后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到100℃反应36h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h。
(4)将石墨烯与聚丙烯纳米微粒粉末混合，降低温度，固化、压制成块状材料。
(5)然后在真空条件下，升温至1600℃，使得聚丙烯热分解，真空除去部分分解产物，钝化得到多孔的石墨烯材料，然后通过溶剂洗涤，干燥得到多孔石墨烯材料。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种多孔石墨烯材料，其特征在于，所述多孔石墨烯材料的孔径为1nm～10μm，比表面积为100m2/g～2000m2/g，其中所述多孔石墨烯材料孔径50nm～10μm占总体积20％～40％，2nm～50nm占总体积35％～55％，1nm～2nm占总体积20％～25％。
2.如权利要求1所述多孔石墨烯材料，其特征在于，所述多孔石墨烯材料的孔比表面积为150m2/g～2500m2/g。
3.如权利要求1或2所述的多孔石墨烯材料，其特征在于，所述多孔石墨烯材料用作超级电容器或锂离子电池电极材料。
4.一种权利要求1至3中任一项所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将石墨烯或氧化石墨烯与能够释放出气体的造孔剂混合、压制块状或粉末状颗粒的复合物；
加热所述复合物，使造孔剂释放出气体后，得到所述多孔石墨烯材料。
5.如权利要求4所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，所述造孔剂为干冰，加热温度使干冰气化。
6.如权利要求4所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，所述造孔剂为分解温度低于2000℃的有机高分子材料或选自醋酸铵、碳酸铵、醋酸四甲基铵、硝酸铵、碳酸氢钠、碱式碳酸铜和高锰酸钾中的一种或几种的小分子材料，使所述复合物中的造孔剂释放出气体的操作为：将所述复合物升温至500～2000℃，使得有机高分子材料或小分子材料热分解释放出气体。
7.如权利要求6所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，所述的有机高分子材料为聚碳酸酯小球、聚苯乙烯小球、聚丙烯小球、聚乙炔小球、聚苯小球、聚二甲基硅氧烷小球中的一种或几种。
8.如权利要求7所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，所述有机高分子材料的小球直径为10nm～1μm。
9.如权利要求6所述的多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于，所述的有机高分子材料为聚碳酸酯纳米微粒、聚苯乙烯纳米微粒、聚丙烯纳米微粒、聚乙炔纳米微粒、聚苯纳米微粒和聚二甲基硅氧烷纳米微粒中的一种或几种。
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